Способ получения 2,3,3-трифтораллиловых эфиров о- алкилметилфосфоповых или-тионфосфоновых
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07f 9/40
Заявлено 11 VIII.1971 (№ 1692033/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 23.111.1973. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 8Х111.1973
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД I(547,341.26 .118.07 (088.8) Авторы изобретения
Ю. Н. Каинов, В. Л. Исаев и Р. Н. Стерлин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,3-ТРИФТОРАЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ
О-АЛКИЛМЕТИЛФОСФОНОВЫХ ИЛИ-ТИОНФОСФОНОВ61Х
КИСЛОТ где R — алкил, Х вЂ” кислород или сера.
Изобретение относится к способу получения
2,3,3-трифтораллиловых эфиров О-алкилметилфосфоновых или-тионфосфоновых кислот общей формулы сн,. х р,"
RO ОСН,CF=CF, Известсн способ получения эфиров фосфоновых или тионфосфоновых кислот взаимодействием дигалопдангидридов соответствующих фосфоновых кислот со спиртами.
Однако соединения указанной формулы получены не были и являются новыми.
Онп могут найти применение в качестве мономеров для получения полимерных материалов, обладающих термической устойчивостью.
Предлагаемый способ получения фосфонатов заключается в том, что хлорангидриды
О-алкилметилфосфоповых или-тионфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с
2,3,3-трифтораллиловым спиртом.
Процесс ведут в среде органического растворителя, например эфира, в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина.
Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 15 — 20%.
Пример 1. Этил-2,3,3-трифтораллилметилфосфонат.
5 В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 5,45 г (0,03 моль) этилового эфира xëîðàíãèäðèäà метилфосфоновой кислоты в 25 мл абсолютно1р го эфира. Приготовляют смесь, состоящую из
10 лтл абсолютного эфира, 4,3 г 2,3,3-трифтораллилового спирта и 3,84 г (0,03 лтоль) триэтиламииа. Приготовленную смесь при комнатной температуре прибавляют по каплям в течение 30 лшн в эфирный раствор хлорангидрида этилового эфира метплфосфоновой кислоты.
После прибавления всей смеси перемешивание продолжают еще 1 час. Реакционную массу оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают. Эфир отгоняют н фракцпонпрованием остатка выделяют 1,6 г жидкости с т. кип. 60—
62 5 л лт рт. ст.; и о 1,3909; d 4 1,2941.
МКо найдено 40,0; 1Rp вычислено 40,527.
25 Найдено, %: С 32,5, 32,6; Н 4,47, 4,61; F 25,8
25,85; P 14,01 13,96.
СвнтоозРГз
Вычислено, %: С 32 8; I I 4 58; F 25 6;
P 14,2.
375298
СН, О
° P . F(2)
С,Н,О ОСН,С=С
F(1)
F(3) Предмет изобретения где R — алкил, Х вЂ” кислород или сера, Составитель Л. Карунина
Техред 3. Тараненко
Корректор М. Гардении
Редактор Т. Никольская
Заказ 1788 7 Изд. № 1432 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий IIpII Совете Министров СССР
Москва, К-З5, Раушская наб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2
GAMP
25,5 м. д.; 1, 71 гг1
6 41,5 и. д.; I 117 ггг ба 113 м. д.; IIä 33 ггг
Пример 2. Изопропил-2,3,3-трифтораллилм ет ил фос фон ат.
По примеру 1 из 7,85 г (0,05 моль) изопропилового эфира хлорангидрида метилфосфоновой кислоты, б г (0,05 моль) 2,3,3-трифтораллилового спирта и 5,05 г (0,05 моль) триэтиламина в 45 мл абсолютного эфира получают 1,8 г бесцветной жидкости с т. кип.
66 — 68 С/5 мм рт. ст., и о 1,3960; d q 1,2289.
MRg найдено 45,5; гЧКп вычислено 45,192.
Найдено %: С 35,6 35,8; Н 5,41 5,47; F 24,18
24,3; P 13,6 13,51.
С-,Н»ОзРРа.
Вычислено, %: С 36,0; Н 5,2; F 24,4; P 13,4.
ЯМР»1. :
6I 255 м. д.; 1,,2 71 ги, ба 41,5 м. д.; Iаq 117 ггг оа 113 м. д.; 1га 32 ггг
Пример 3. Этпл-2,3,3-трифтораллилметилтионфосфонат.
По примеру 1 из 7,1 г (0,045 люль) хлорангидрида этилового эфира метилтионфосфоновой кислоты, 5,5 г (0,045 моль) 2,3,3-трифтораллилового сппрта и 7,07 г (0,07 моль) триэтиламина в 45 лгл абсолютного эфира получают 1,7 г бесцветной жидкости с т. кип.
68 — 70 С/4 лгм рт. ст.; и и 1,4365; d 41,2462.
MRD найдено 48,7; IIIIRn вычислено 48,25.
Найдено, "/II. .С 30,73 31,05; Н 4,53; 4,29;
F 24,02 24,15; P 13,19 12,9; S 13,46 13,39.
CI;HIIIOgPSF .
Вычислено, %: С 30,80; H 4,27; F 24,4;
P 13,2; $13,6.
Способ получения 2,3,3-трифтораллиловых эфиров О-алкилметилфосфоновых или-тионфосфоновых кислот общей формулы: сн, х р
R0 ОСН,CF=CF, 25 отличагощийся тем, что хлорангидрид
0-алкилметилфосфон оной или-тионфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с 2,3,3-трифтораллиловым спиртом в среде органического растворителя, например эфира, 30 в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
