Способ получения 0,8е-диалкил- или о,8е- алкиларилселенофосфонатов

 

опис нтги

ИЗОБРЕТЕНИЯ

376385

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 11.V.1971 (№ 1655568/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 05.17.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 5Х1.1973

M. Кл. С 071 9/40

С 07с 163/00

Номитет AO делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547,341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

Э. А. Эррэ, Ф. М. Харрасова и Т. Г. Маннафов

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,Se-ДИАЛКИЛ- ИЛИ

О,Se-АЛКИЛАРИЛСЕЛ ЕНОФОСФОНАТОВ го

R — P — OR

SeR"

Изобретение относится к способу получе,ния 0,$е-диалкил- или О,Se-алкиларилселенофосфонатов общей формулы где R, R и R" — алкил, арил, которые могут най ти применение в качестве пе стицидов или присадок к смазочным маслам.

Известен способ получения указанных соединений взаимодействием эфиров фосфонистых кислот с алкил- или арилселенилгалогенидами при охлаждении.

К недостаткам известного способа относятся: сравнительная труднодоступность эфиров фосфонистых кислот и органических селенилгалогенидов, образование побочных галоидфосфонатов и диалкил- или диарилдиселен идов, что затрудняет выделение целевых продуктов.

С целью упрощения процесса предлагается кислый эфир алкил- или арилфосфонистой кислоты обрабатывать алкил- или арилселенолом в присутствии четыреххлористого углерода и третичного амина предпочтительно при 0 — 20 С.

В качестве растворителя можно использовать избыток четыреххлористого углерода.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Процесс не связан с применением огнеопасных растворителей и отличается просто5 той выполнения и легкостью выделения целевых продуктов. Пример 1. Получение 0-изопропил-SeфенилэтилселеHофосфоната.

К раствору 8 г (0,0588 г-моль) кислого нзо10 пропилового эфира этилфосфонистой кислоты и 5 96 г (О 0588 г моль) триэтиламина в

100 мл четыреххлористого углерода при охлаждении льдом и перемешиваннп добавляют по каплям 9,2 г (0,0586 г-моль) селено15 фенола, перемешивают 2 <ас, на следующий день отфильтровывают хлоргидрат триэтиламина и промывают четыреххлористым углеродом.

Из фильтрата после упарпвапня и перегон20 ки в вакууме получают 9,9 г (57,9%) целевого продукта. Т. кип. 116 — 118 С/15 мм; п2о 1,5208; d o 1,2499.

Найдено, %>. С 44,98; Н 5,63; P 10,81;

MR p 70,94.

C11H i Or P S e.

Вычислено, %: С 45,37; Н 5,88; P 10,64;

MRD 70,97.

П р и и е р 2. Получение О-н-бутил-Se-фе30 нилэтнлселенофосфоната.

376385

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Техред T. Курилко

Корректор T. Гревцова

Редактор T. Шарганова

Заказ 1559/11 Изд. Хе 428 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Аналогично примеру 1 из 3,1 г (0,0206 г-моль) кислого н-бутилового эфира этилфосфонистой кислоты, 2,09 г (0,0206 г-моль) триэтиламина и, 3,24 г (0,0206 г-моль) селенофенола в 50 мл четыреххлористого углерода получают 4,1 г (67,1 /о) целевого продукта. Т. кип. 135 С/

0,5 мм; ар 1,5432; d4 o 1,2697.

Найдено, . С 47,13; Н 6,24; P 9,25;

MR р 75,79. 1о

С вН зО Р$е.

Вычислено, % .. С 47,22; Н 6,27; P 10,15;

МКр 75 59.

Пример 3. Получение 0-изопропил-Se- 15 этилэтилселенофосфона та.

Аналогично примеру 1 из 4,2 г (0,0309 г-моль) кислого изопропилового эфира этилфосфонистой кисло гы, 3,36 г (0,0309 г-моль) этилселенола и 3,13 г 2о (0,0309 г-моль) триэтиламина в среде 50 мл

СС!4 получают 6,0 г (80 /о) целевого продукта. Т. кип. 68 — 69 С/2 мм; а" 1,4898; d4

1,2583.

Найдено, о/о С 34,03; Н 6,78; P 1235 МКр 25

55,85.

СтН тОзР$е.

Вычислено, /о. С 34,58; Н 7,05; P 12,74;

3О ,Пример 4. Получение 0-метил-Se-этилфенилселенофосфоната.

Из 3,99 г (0,0256 г-моль) кислого метилового эфира фенилфосфонистой кислоты, 2,59 г (0,0256 г-моль) триэтиламина, 2,79 г (0,0256 г-моль) этилселенола в среде 50 мл четыреххлористого углерода аналогично примеру 1 получают 4,8 г (71,4 /о) целевого продукта. Т. кип. 109 — 110 С/1 мм; пр 1,5784; а2о 1,4184.

На,йдено, % .. С 41,30; Н 4,90; P 11,33;

МКр 61,60, СзНтзОзР$е.

Вычислено, /0. С 41,08; Н 4,98; P 11,77;

MRD 61,09.

1. Способ получения 0,$е-диалкил- или

О,Se-алкиларилселенофосфонатов на основе эфиров фосфонистых кислот и селеноорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, кислый эфир алкил- или арилфосфонистой кислоты обрабатывают алкил- или арилселенолом в присутствии четыреххлористого углерода и третичного амина, с последующим выделением целевого продукта известными приема ми.

2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя, используют избыток четыреххлористого углерода, 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 0 — 20 С.