Способ получения высших спиртов

 

390060

О П

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 01,111,1971 (№ 1625289/2l3-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликова о 11.VII.1973. Бюллетень № ЗО

Дата cnyoликованпя описания 29.XI.1973

М. Кл. С 07с 3.1/О2

С 07с 27/10

Гасударственный комитет

Ссвета Министрсв СССР пе делам изобретений и сткрытий

УДК 547.268.07(088.8) Авторы изобретения

Б. И. Зубко, В. И. Бабаев, C. Г. Роганина, В. А. Мартынов, И. С. Сухотерин, В. К. Мерзликин, Н. И. Гончаренко и А. П. Федоров

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ СПИРТОВ

2,Изобретение относится к области получения вторичных высших спиртов окислением нормальных парафиновых углеводородов.

Известен способ получения спиртов окислением соответствующих алифатических или алициклических углеводородов кислородсодержащим газом в присутствии борнокислых катализаторов, например борной кислоты.

Процесс ведут при температуре 170 — 175 С в присутствии аммиака, амина, азотсодержащего гетероциклического основания или его соли. Но хотя данные соединения предотвращают агрегирование и комкование борной кислоты, они растворяются в спиртах, поэтому возникает необходимость в дополнительной очистке спиртов от азотсодержащих соединений. Кроме того, отработанный воздух после окисления содержит аммиак или другие азотсодержащие соединения, что требует дополнительной его очистки.

Для упрощения технологии процесса предлагают способ, отличающийся от известного тем, что процесс окисления парафиновых углеводородов ведут в присутствии воды или водяного пара.

Воду и водяные пары можно подавать вместе с газом — окислителем как в нижнюю часть реактора, так и по зонам (по высоте аппарата), чтобы обеспечить равномерный подвод ее в .реакционный объем, желательно ,в количестве 30 — 350 г/кг час.

Подачу воды . или водяного пара можно производить одновременно с загрузкой бор5 ной кислоты в реактор, но лучше после того, как проведена частичная дегидратация борной кислоты при температуре 130 †1 С. При окислении предлагаемым способом относительный выход спиртов |возрастает, а время

10 реакции уменьшается. Кроме того, за счет испарения воды .и ее перегрева отбирается часть реакционного тепла экзотермического процесса окисления и стабилизацию температуры удается осуществить технологически

15 просто.

При непрерывном окислении при приготовлении суспензии борной кислоты нагреванием ,в углеводородах пары воды или воду подают

20 в аппарат, в котором проводится обезвоживание (модификация) борной кислоты при температуре 130 †1 С.

Количество подаваемой воды в каждом отдельном случае зависит от содержания бор25 ной кислоты в углеводородах, степени ее дегидратации, глубины окисления, высоты заполнения аппарата, скорости заполнения аппарата, скорости нагрева от 140 С до температуры реакции, интенсивности перемешива30 ни я.

39006О,о

4 фф ф"

>ä 3о

". х г ж ко о о (О ю й

4 ч о

> v о о и а,„ х2 о

Ж оо о

М ы

М д о д о,о ч в,о я ь

Мф

<жо еО

Х.>

ЖЖИ

0 uw

10 а, оа

4,3

6,3

13,6

15 4".

1,4

2,7

8,6

6,9

11,3

22,6

40,6

65,7

67,2

76,3

76,5 .59,8

Предмет изобретения

Составитель Н. Антипова

Редактор Л. Новожилова Техред Л. Богданова Корректор Н. Учакина.Заказ 3102 5 Изд. № 1756 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/Б

Типография, пр. Сапунова, 2

При достижении гидрокснльного числа в оксидате 20 — 40 подачу воды или водяных паров можно прекратить. Вода, испаряясь и перегреваясь в реакторе, способствует охлаждени1о реакционной смеси.

Вода или водяные пары могут подаваться в реактор как вместе с газом, так и прямо в реактор.

Пример 1. Окисление парафина «роводят в реакторе с мешалкой. Окружная скорость мешалки 5 м/сек. Температура 180 С, содержание борной кислоты в углеводородах

8 вес. %, расход газа 300 л/кг час, концентра:.-:.я ки-лородя 12 об. %. загрузку борной кислоты проводят при

80 — 90 С,,после чего .подают азот 100 л/кг час и быстро нагревают (5 — 15 мин) до температуры 130 — 140 С. При этой температуре перемешивают смесь и выдерживают в течение

20 мин, а затем включают подачу водяного пара (1 мл/л мин) и подогрев от 140 до

180 С. Водяной пар подают как в течение

30 мин в процессе окисления, так,и в течение всего процесса.

При и ер 2. Окисление проводят в реакторе барботажного типа. Температура 170 С, содержание борной кислоты 4 вес. %, расход газа 500 л/кг час, концентрация кислорода в газе 4 об. %.

Борную кислоту, подвергают предварительной дегидратации .путем нагревания в парафине при температуре 130 — 150 С и перемешивают в течение 1 час. Приготовленную суспензию (15 — 20 вес. %) подают в реактор, в котором находится парафин, подогретый до

140 С. Расход газа 300 л/кг маю. После этого начинают подачу водяного пара или воды (1 мл/л мин,воды) и подогрев от 140 до 170 С

4 за 20 — 30 мин. Воду подают как,в течение

1,5 час с начала окисления, так и все время.

Оксидат, полученный в обоих случаях имеет следующие характеристики, приведенные

5 в таблице. Для сравнения приведена характеристика оксидата по тому же режиму, но без подачи водяного пара на окисление

1. Способ получения высших спиртов окислением парафлновых углеводородов кислород25 содержащим газом при повышенной температуре в присутствии борнокислых катализаторов и добавок, предотвращающих комкование катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в ка30 честве добавок, предотвращающих комкование катализаторов, используют воду или водяной пар, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что воду или водяной,пар подают вместе с кис35 лородсодержащим газом.

3. Способ ео и. 1, отличающийся тем, что воду или водяной пар подают в количестве

30 — 350 г/кг час.