Способ получения высших спиртов

 

Изобретение касается основного органического синтеза, в частности получения высших (ЕС) являющихся сырьем для производства поверхностно активных и моющих веществ. Цель - упрощение процесса путем создания других условий в стадии термического обезвоживания смеси углеводородов. Температуру повышают постепенно с 120 до 200 С. Соотношение скорости нагрева массы и расхода паров углеводородов на 1 кг орто-борной кислоты (7,6-100):1 с последующей обработкой реакционной массы кислородсодержащим газом при нагревании до 200 С и разгонкой полученного оксвдата. Вьщеленные ВС.имеют до 98,5% доли гидроксильного числа и 0,9-1% доли по содержанию углеводорода. Селективность до 91,1%, против 88,8%, 5,0% и 59% в известном случае. 2 табл. i а С

(51) 5 С 07 С 31/125, 29/52

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

«» *:.., g - "

И,ф <, Еф СОЮЗ СОЗЕТСНИХ. . "; .g)g>f,". :и СООИАЛИСТИИЕСНИХ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (46) 15. 10.92. Б ап, Р 38 (21) 3 781407/04 (22) 29.04.84 (72) В.И.Бавика, Н.В,Гридневаз

М.К.Островский, С.Г.Роганина, В.К.Снегур и В.С.Вдовин (53) 547.268.1.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР ,В 160504, кл. С 07 С 31/125, 1965.

Авторское свидетельство СССР

11е 1401820, кл. С 07 С 31/125, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ СПИРТОВ (57) Изобретение касается основного органического синтеза, в частности получения высших (ВС) являющихся сырьем для производства поверхностно1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения высших спиртов, являющихся сырьем для производства поверхностно-активных и моющих веществ.

Цель изобретения — упрощение процесса путем проведения термического обезвоживания с орто-борной кислотой в парожидкостной среде кипящих углеводородов при изменении остаточного давления в пределах от 17-135 мм рт.ст. при соответствующем постепенном повышении температуры от 120 до 200 С и соотношении скорости нагрева массы и расхода паров углеводородов на

1 кг орто-борной кислоты, равном (7,6-100):1.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с сальнико.вым уплотнением, термометром, конден„„BU„„1460923 А 1 активных и моющих веществ. Цель— упрощение процесса путем создания других условий в стадии термического обезвоживания смеси углеводородов.

«

Температуру повышают постепенно с

120 до 200 С. Соотношение скорости нагрева массы и расхода паров углеводородов на 1 кг арто-борной кисло. ты (7,6-100): 1 с последующей обработкой реакционной массы кислородсодеро жащим газом при нагревании до 200 С и раэгонкой полученного оксидата.

Выделенные ВС имеют до 98,5Ж доли гидроксильного числа и 0,9-1Х доли по содержанию углеводорода. Селективность до 91,1Х, против 88,8Х

5,07. и 59Х в известном случае.

2 табл.

2 сатором паров, калиброванным приемником конденсата, загружают 250 г парафина С -С,д и 10 г орто-борной кислоты. Систему подключают к вакууму и поднимают температуру массы при еремешивании с 120 до 145 С sa о

60 мин (0,417 С/мин). а затем е 146 до 150 эа 10 мин и с 150 до 195 С за 80 мин. Средняя скорость нагрева с 146 до 195 С 0,555ОС/мин. Давление постепенно увеличивают с ростом температуры с таким расчетом, чтобы смесь равномерно кипела беэ захлебывания системы. Значения давления, количество образовавшегося конденсата углеводородов (масляного конденсата) (МК), удельного расхода паров углеводородов G на 1 кг орто-борной кислоты и скорость нагрева массы, приведенная к удельному расходу па3 146 ров углеводородов (U„), tto ttt Hbt B табл.! .

Полученную суспеиэню борной кислоты н масляный конденсат переносят н стеклянную колонку с пористой пластинкой для распыления газа-окислителя и окисляют в течение.140 мин при

2 00 С и подаче газа, содержащего б кислорода, в количестве 200 л/кг ч.

Получают 246 r оксидата, характеристика которого приведена в табл.2.

Из 200 г полученного оксидата раэгонкой .в вакууме получают 168 г углеводородов, предназна енных для приготовления сырьевой смеси следую" щего цикла окисления, и 30, 1 r борнокислых эфиров спиртов, нз которых после обработки горячей водой получают 26,5 г спиртов, характеризую" шихся показателями, приведенными в табл.2.

Пример 2. На установке, описанной н примере 1, нагревают смесь . нз 250 г парафина С„ -С,„ и 25 г ор" то-борной кислоты. Температуру массы при перемешивании в вакууме за

13 мин поднимают с 120 до 145 С (1,,9 С/мин, а затем с 146 до 190 С за 32 мин (1,4 С/мин), поддерживая режим интенсивного кипения без захлебывания. Режим изменения давления количество масляного конденсата, значения С и U„!t помещены в табл.1.

Полученную суспензию обезвоженной борной кислоты, не плавящейся . при температуре окисления, и масляный конденсат переносят в стеклянную колонку, описанную .в примере и окисляют в течение 145 мин при

200 С и подаче газа, содержащего . б кислорода, в количестве 200 л/кг.ч.

Получают 249 r оксидата. Из 220 г оксидата разгонкой в вакууме получают 185,2 r углеводородов и 32,8 г борнокислых эфиров спиртов, иэ кото« рых после обработки горячей водой выделяют 28,9 r спиртов. Характеристика оксидата и спиртов приведена в табл.2, Пример 3. На установке, описанной в примере 1, нагревают смесь иэ 250 r парафина С, -Сп и 50 г арто-борной кислоты, Температуру массы при перемешивании в вакууме эа 12 мин поднимают с 120 до 145 С (2,08 С/мин) а затей эа 28 мин. — с 146 до 198 С ; (i,89 С/мин), поддерживая режим ин- . тенсивного кипения углеводородов и

0923 не допуская режима захлебывания постепенным повышением давления. Режим изменения давления, количество масляного конденсата, значения С и U„<

5 в табл.1. "Масляный" конденсат присоединяют к суспенэии.

Из полученной суспензии обезвоженной борной кислоты, не плавящейся при температуре окисления, отбирают часть в количестве 60 г, добавляют к ней 90 r парафина С„ -С,7 °

Смесь окисляют в стеклянной колонне, описанной в примере 1, в течение о

60 мин при 200 С и подаче газа, содержащего 4 . кислорода, в количестве

500 л/кг-ч. Получают 147 r оксидата, из которого раэгонкой в вакууме выделяют 120,5 г углеводородов и 25,0 r борнокислых эфиров спиртов. Иэ эфиров после обработки их горячей водой получают 22,0 г, спиртов. Характеристика оксидата и спиртов приведена в табл.2.

26 Пример 4. На установке, описанной в примере 1, нагревают смесь из 250 г парафина С,э-С и 25 r орто-борной кислоты. Температуру массы при перемешивании в вакууме за 45 мин поднимают с 120 до 145 С (0,55 С/мин), а затем температуру повышают со скоо ростью 0,267 С/мин. Давление в системе поддерживают на уровне, при котором скорость испарения углеводородов невелика (визуально наблюдается слабое кипение) . Через 15 мин нагревания при достижении 149 С борная кислота агрегируется в крупные комья и оплавляется, прилипнув к стенкам

40 колбы. Режим изменения давления, количество масляного конденсата, значения G и U„ помещены в табл.1.

Пример 5 ° На установке, опи-

4 санной в примере 1, нагревают смесь иэ 250 г парафина С,> --С,7 и 25 r орто=борной кислоты. Температуру массы при перемешивании в вакууме за 45 мин . поднимают с 120 до -145 С (0,55 С/мин), а затем — со скоростью 0,2 С/мин.

Давление в системе поддерживают на уровне, обеспечивающем слабое кипение углеводородов. Через 15 мин при достижении 148 С частички борной кислоты укрупняются и оплавляются, прилипнув к стенкам колбы.

Режим изменения давления, количества масляного конденсата, значения С и ЕЕ„Е, помещены в табл.1, 5 14609?3 ь

Ф о м у л а и з о б р е т е и и я кое обезвоживание осуществляют в паражидкостной среде кипящих углеводоСпособ получения высших спиртов, родов при изменении остаточного даввключающий термическое обезвоживание - ления в пределах от 17 до 135 мм рт.ст.

5 смеси углеводородов и орто-борной при соответствующем постепенном поо кислоты с последующей обработкой вышении температуры от 120 до 200 С реакционной массы кислородсодержащим и отношении скорости нагрева массы газом при повышенной температуре,. к расходу паров углеводородов на отличающийся тем, что, 1О 1 кг орто-борной кислоты, равном с целью упрощения процесса, термичес- (7,6-100):1.

Остаточное давление при температуре о

С, мм рт.ст.

60 170 180 190 200

120 30 140 145 150 1

v„„

"С/кг/кг

G, кг/мин кг

1 !7 1? 17 25 35 45 65 90 125 1 5

16,5

0,0152 0,025Э

0,002 0 00615 31,3

2 30 30 30 30 30 37 50 60 73

3 40 40 45 45 45 45 65 65 85. 105

Оэ 0156 Оэ 026

4 65 65, .65 65; 65 . — - - — — 0,003 0,00267 208

5 56 56 56 56 56

250

0,0025 0 ° 0022

Продолжение табл.1 остояние борной ислоты

120 (конец) 146 (конец) Приме

ИКэкг Сэ - Unp, кг/мин С/кг/к кг

"Рэ кг/минэ Cger/кг а " э кг

37 .Xopomee! Оэ005 0,0055 100 0,0202 0,0135

2 0,148 0,185 ?э6 0,15

3 0,130 0,0926 20 " . Оэ145

1 1, 7 Хорошее

О, 133

Сэ0726

27 Хорошее

О 00233 207 . Оплавленное

4 0,0005 0,0013 201 0,0035

0,002 233 Оплавленное

5 pэ0005 0,0013 15С 0,003

Борная кислота — тонкодисперсная, тугоплавкая! !! н !1;1

Оксилат

Пролуиты

Характерные числа, кг K0ll/г

Селектйнность 7

КислотГицроксильное ное

0,7

89 0

2,7

35,2

0,9

Из примера 1

1,8

35 0

1,0

Иэ примера 2

42,0

290

1Ф2

0,9

Из примера 3

54,8

10,5 23,6

4,0

Из Японии

Продолжение табл.2

Продукты

Спирты

Характерные числа, кг. KOH/ã

1идроксиль ное ного числа, 7.

° 0,3

265

4,0

0,1

98,4 1 0

98,5 0,9

98 ° 5 0 9

268

3,8

0,1

0,2

266

0,08

3,6

0,2

2,7 24,6

221 88,8 5,0

Иэ Японии

260-27(98,3 0,5-1,0

0 05 -0 1

Щебекинского химзавода, ТУ 3810715-8!

Иэ примера 1

Иэ примера 2

Из примера 3

Щебекинского химзавода, ТУ 3810715«81

Эфирное Карбонильное

Кислотное Эфирное

О, 1-0,3 6-8 т

Доля гидро ксиль одерааиие углеодороов, 7