Способ получения 1-галоидациламиноантрахинонов

 

90075

Сб1оз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. С 07с 97/12

Заявлено 27 11.1971 (№ 1625882/23-4) с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий

Приоритет

Опубликовано 11.Ч11.1973. Бюллетень

К 547.673.5.07 (088.8) Дата опубликования описания 28.XII.1

Авторы изобретения

В. И. Гудзенко н Л. С. Садченко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-ГАЛО ИДАЦИЛАМИ НОАНТРАХИ НО НОВ

Изобретение относится к области получения промежуточных продуктов, в частности к способу получения новых соединений обшей формулы

0 8

Указанные выше соединения обладают перспективной полезностью и могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе кубовых, кислотных и дисперсных антрахиновых красителей.

Известен способ получения 1-трихлорацетиламиноантрахинона путем обработки 1-аминоантрахинона трихлорацетилхлоридом, В предлагаемом способе в качестве исходного сырья берут 1-(W-а-сульфоациламино)-антрахиноны, которые подвергают галоидировагде R — Н, СНз, R2 — Н, Br, CI, ОН, СНз, R — Н, СеНз или Х;

Х вЂ” Cl, Br. нию хлором или бромом в среде олеума с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ позволяет получить целый ряд не5 описанных соединений, которые могут оказаться интересными с точки зрения расширения ассортимента красителей антрахинонового ряда, в которых вышеупомянутые соединения используют в качестве промежуточных

10 продуктов.

П р им е р 1. 1,5 г натриевой соли 1-сульфоацетиламиноантрахинона размешивают в

20 мл 10 /о-ного олеума и пропускают хлор

15 при 20 С в течение 4 час, .выливают на лед, фильтруют, осадок промывают водой. Получают 1,1 г (73%) 1-трихлорацетиламиноантрахннона с т. пл. 225 — 230 С. Золотисто-желтые иглы из хлорбензола с т. пл. 233 — 234 С (по ли20 тературным данным т. пл. 234 С).

Найдено, % CI 28,44, СиНзС1зКОз.

Вычислено, Cl 28,85.

25 Пример 2, 4 г 1-аминоантрахинона растBopBloT в 40 мл 20%-ного олеума, прибавляют 4 мл уксусного ангидрида, нагревают до

90 С, выдерживают 1 час при этой температуре, охлаждают до 30 С и пропускают

ЗО хлор при этой температуре в течение 4 час.

Ф:

390075

20

40

Предмет изобретения

Составитель Г. Шагалова

Редактор Л. Новожилова Текред А, Камышникова Корректор М, Лейзерман

Заказ 3301i8 И зд. _#_o 1726 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Выливают на лед, фильтруют. Осадок промывают водой. Получают б г (90%) 1-трихлорацетиламиноантрахинона. Вещество идентично полученному в примере 1.

Пример 3. 3 г 1-амино-4-оксиантрахинона растворяют в 25 мл 20%-ного олеума, добавляют 3 мл уксусного ангидрида, нагревают до 90 С, выдерживают 1 час при этой температуре, охлаждают до 30 С и пропускают хлор при этой температуре в течение 4 час. Выливают на лед и фильтруют. Осадок промывают водой до нейтральной реакции, сушат. Получают 4,65 г (100%) 4-оксп-1-трихлорацетиламиноантрахинона (красно-коричневые иглы из 70% уксусной кислоты с т. пл. 190 — 191 С).

Найдено, %: С 50,91; Н 2,26; С! 26,83.

С еНзС!зМО .

Вычислено, %: С 50,0; Н 2,10; С1 27,65.

Пример 4. 6 г 1-аминоантрахинона растворяют B 50 мл 20%-ного олсума, добавляют

6 мл уксусного ангидрида, нагревают до 90 С, выдерживают 1 час, охлаждают до 30 С, добавляют 5 мл брома и выдерживают в течение 4 «ас при этой температуре, Выливают пя лед, фильтруют, промывают водой. Получают

12,2 г (90%) 1-трибромацстиламиноантрахинона с т. пл. 225 — 230 С. Жслтыс иглы из хлорбензола с т. пл. 244 — 245 С.

Найдено, %: N 2,48; Br 47,05. .С еНзВгзКОз

Вычислено, %: М 2,79; Вг 47,75.

Пример 5. 6 г 1-аминоантрахипона растворяют в 50 мл 20%-ного олсума, прибавляют

6 мл масляной кислоты, выдерживают при

90 С в течение 2 час, охлаждают до 60 С, прибавляют 5 мл брома и выдерживают при этой температуре в течение 3 час. Выливают на лед, фильтруют, сушат. Получают 8 г (ббоp)

1-(N-сс,а-дибромбутириламнпо) - антрахппона.

Желтые иглы из хлорбснзола, т. пл. 186— ! 86,5 С.

Найдено, %: С 48,28; Н 2,83; Br 36,23.

СюН зВг ХОз.

Вычислено, %: С 47,92; Н 2,68; Вг 35,42.

Пример 6. 4 г 1-мстиламиноаптрахинона растворяют в 40 мл олеума, добавляют 4 мл уксусного ангидрида, нагревают до 95 С, выдерживают 1 час при этой температуре, Охлаждают до 40 С и при этой температуре пропускают хлор в течение 5 час, выливают на лед, осадок отфильтровывают, кипятят в

500 мл воды, фильтруют. Получают 4 г (70%)

1 - (N-метил-N-дихлорацетиламино) - антрахинона, т. пл. 170 †1 С (коричневые призмы из разбавленной уксусной кислоты с т. пл. 196— ! 97 С) .

Найдено, %: С 58,08, 58,05; Н 2,93, 3,15;

Cl 20,20, 20,11.

С t-Н > С!за Оз.

Вычислено, %: С 58,35; Н 3,18; Cl 20,36.

Пример 7. 5 г 1-метиламино-4-бромантрахинона обрабатывают по примеру 6. Получают

5,5 г (83%) 4-бром-1-(М-метил-N-дихлорацетилямино) -антрахинона (светло-желтые призмы на хлорбензоле, т. пл. 250 — 251 С).

Найдено, %: С 47,72, 47,93; Н 2,31, 2,27;

Cl 16,59.

CtтНгоВгСЩОз.

Вычислено, %: С 47,82; Н 2,36; С! 16,60.

Пример 8. 5 г 4-бром-1-метиламиноантрахинона растворяют в 50 мл 20%-ного олсума, доб"-,âëÿþò 5 л л уксусного ангидрида, нагревают до 95 С, выдерживают 30 мин при этой температуре, охлаждают до 40 С и прибавляляют 3,6 мл брома, выдерживают в течение

3 час при 40 — 43 С выливают на лед, осадок отфильтровывают, кипятят в 50 мл воды, фильтруют. Получают 6,9 г (81%) 4-бром-1(N-метил-N-дибромацетиламино) - антрахинона, т. пл. 195 — 197 С. Желто-зеленые снежинки из хлорбензола, т. пл. 213 — 213,5 С.

Найдено %: iN 2,51, 2,33; Br 46,42, 46,83.

С171 I JpBI 3NO3.

Вычислено, %: N 2,71; Br 46,47.

Пример 9. 5 г 1-метиламипоантрахинона обрабатывают по примеру 8. Получают 5,5 г (60%) 1-(N-метил-N-дибромацетиламино) -антрахинона (желтыс пластинки из разбавленной уксусной кислоты с т. пл. 202 — 202,5 С).

Найдено, %: С 47,37; Н 2,56; Вг 36,60.

Ct--,Ñt t Âã,NOp.

Вычислено, %: С 46,71; Н 2,53; Br 36,56.

Спосоо получения 1-галоидяциламиноантрахинонов, отличаю иийся тем; что, с целью расширения сырьевой базы и расширения цветной гаммы красителей, 1-(N-о.-сульфоациламиноантрахинон обрабатывают хлором или бромом в среде олеума с последующим выделением целевого продукта известными приемами.