Способ получения кислых эфиров алкил(арил)

 

390100

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 27.1Х.1971 (№ 1699914/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.V11.1973. Бюллетень № 39

Дата опубликования описания 12.II.1974

М. Кл. С 07f 9/40

Государственный комитат

Совета Министров СССР па делам изаоретений и открытий

УДК 547,341.26 118. .07(088.8) Авторы изобретения О. Н. Гришина, Л. А. Мухамедова, Н, А. Андреев и М. А. Нечаева

Заявитель Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛ(АРИЛ) ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ И СУЛЬФОЛАН-3-ОЛА ИЛИ

СУЛЪФОЛАН-3,4-ДИОЛА

10 где R — алкил, циклоалкил, фенил;

R — С1, Вг, — 0 — P,,К

Й ОН

15

Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых кислых эфиров алкил (арил) фосфоновых кислот и сульфолан-3-ола или сульфолан-3,4-диола обшей формулы 5

Эти соединения в литературе не описаны и являются новыми. Они могут найти применение в качестве физиологически активных пре- 20 паратов и экстрагентов редких металлов.

Предлагаемый способ получения соединений формулы 1 основан на известной реакции взаимодействия ангидридов фосфоновых 25 кислот со спиртами или фенолами и заключается в том, что окси- или диоксисульфоланы подвергают взаимодействию с ангидридами алкил- или арилфосфоновых кислот. Процесс желательно вести при температуре 0 — 30

200 С. Целевые продукты с выходом 70 — 90% выделяют известными приемами.

Пример 1. Кислый эфир метилфосфоновой кислоты и сульфолан-3-ола.

К 7,4 г дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты при перемешивании прикапывают

1,0 г воды так, чтобы температура в реакционной смеси не поднималась выше 20 С.

Затем реакционную массу выдерживают при 100 — 120 С 1 час.

После полного удаления хлористого водорода в вакууме к реакционной массе при б5 — 70 С и псремешивании добавляют 7,75 г сульфолан-3-ола. Затем реакционную массу при 75 — 90 С выдерживают еще 10 мин.

После перекристаллизации из диоксана получают 8,0 r (74,8% ) кристаллического продукта с т. пл. 115 — 11б С.

Эквивалент найдено 213,5. Эквивалент выч и сле но 214, 182.

Найдено, %: P 14,47; S 14,83.

С5НИР053.

Вычислено, %: P 14,4б; S 14,97.

Пример 2. Кислый эфир циклогексилфосфоновой кислоты и сульфолан-3-ола.

К 5,0 г дихлорангидрида циклогексилфосфоновой кислоты при перемешивании прикапывают 0,44 г воды так, чтобы температура в реакционной смеси не поднималась выше

390100

Предмет изобретения з о-р

SO2

Составитель Л. Карунина

Техред Л. Грачева Корректор Л. Царькова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 3318/13 Изд. Ко 19áá Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

20 С. Затем реакционную массу выдерживают при 120 — 130 С еще 1 час.

После полного удаления хлористого водорода в вакууме к ангидриду циклогексилфосфоновой кислоты при 60 С и перемешивании приливают 3,4 г сульфолан-3-ола. Затем реакционную массу выдерживают при 75 — 90 С в течение 10 мин.

После первкристаллизации из бензола получают 0,5 r (70%) кристаллического продукта с т. пл. 128 — 129 С.

Эквивалент найдено 282,2. Эквивалент вычислено 282,3.

Найдено, : P 10,84; $11,70.

СшН зРОз$.

Вычислено, /о. P 10,97; S 11,36.

Пример 3. Бис- (кислый эфир метилфосфоновой кислоты и сульфолан-3,4-диола, К 10 0 r дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты при перемешивании прикапывают 1,35 г воды так, чтобы температура в реакционной смеси не поднималась выше 20 С.

Затем реакционную массу выдерживают при

100 — 120 С еще 1 час.

После полного удаления хлористого водорода в вакууме к реакционной массе при 75—

90 С и перемешивании присыпают 5,71 г сульфолан-3,4-диола.

После перекристаллизации из спирта получают 9,0 г (77,8 ) кристаллического вещества с т. пл. 203 — 205 С.

Эквивалент найдено 157,33. Эквивалент вычислено 154,098.

Найдено, %. P 20,30; S 11,00.

С6Н14Р208

Вычислено, %. .P 20,09; S 10,40.

1О 1. Способ получения кислых эфиров алкил (арил)фосфоновых кислот и сульфолан-3-ола или сульфолан-3,4-диола общей формулы где R — алкил, циклоалкил, фенил; го

R — С1, Br,— 0 — Р !! ОН

25 отличающийся тем, что окси- или диоксисульфолан подвергают взаимодействию с ангидридом алкил (арил) фосфоновой кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

30 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 0 — 200 С.