Способ получения третичных эфиров а-монохлоргидрина глицерина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

Гасударственный квинтет

Саветв Министров СССР ва делам изааретений и открытий

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.11.1972 (№ 1750681/23-4) М. Кл. С 07с 43/12 с прнсоепгннанием заявки №

П рис ритет

Опубликовано 25.V11.1973. Бюллетень № .31

Дата опубликования описания 4.XII.1973

УДК 547.27.0? (088.8) Авторы изобретвния

Г. И. Елагин, T. И. Юрженко и М. Н. Братычак

Львовский ордена Ленина политехнический институт

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ЭФИРОВ а-МО Н ОХЛ ОР ГИДР И НА ГЛ И ЦЕР И HA

Изобретение относится к способу получения новых третичных алкоксихлоргидринов, которые могут найти применение в химии полимеров.

Известен способ получения эфиров к-монохлоргидрина глицерина, заключающийся в том, что метиловые эфиры жирноароматических спиртов или полиолов обрабатывают избытком а-монохлоргидрина глицерина в среде растворителя при 150 — 200 С. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Предложен способ получения не описанных в литературе третичных эфиров а-монохлоргидрнна глицерина, заключающийся в том, что третичный алифатический спирт подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином при 45—

85 С в присутствии катализатора — раствора четыреххлористого олова. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Присоединение третичных спиртов к окисному кольцу эпихлоргидрина, содержащего аэлектроноакцепторный заместитель не описано.

Пример 1. В трехгорлую реакционную колбу, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 6,0 г ° .моль третичного бутилового спирта, перегнанного над металлическим натрием. Сюда же быстро вводят 70 л1л (0,07 г люль) катализатора — раствора четыреххлористого олова в четыреххлористом углероде. Раствор нагревают водяной баней до 78 — 80 С и затем нагрев прекращают. Далее по каплям, регулируя

5 скорость реакции подачей эпихлоргидрина, прибавляют эпохлоргидрин (5,0 г. лю гь) . По окончании прибавления перемешивание продолжают при той же температуре в течение

30 — 40 мин. Содержимое реактора охлаждают

10 и катализатор разлагают прибавлением 200мл

10%-ного раствора едкого патра. После коагуляции станната натрия раствор отделяют от осадка, затем промывают дважды 5%-ным водным .раствором едкого натра и дважды во15 дой, после чего высушивают сульфатом натрия. После отгонки избыточных исходных реагснтов и ректификации продукта получают

325 г трет. бутилоксихлоргидрина глицврин а.

Т. кип. 74 С/6 мм рт. ст.; d 4 1,029; гг о 1,4405;

МКг,. найдено 42,76; вычислено 42,73.

Найдено, %: М 165,40; С 50,79; Н 9,16; Сl

21,04.

Вычислено, %: М 166,65; С 50,46; Н 9,07 Сl

21,31.

Пример 2. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 1,0 г моль диметил30 этилкарбипола и 10 м г (0,01 г лю.гь) катали391126

П р едмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Техред Е. Борисова

Редактор T. Загребельная

Корректор О. Тюрина

Заказ 3205/12 Изд. ¹ 853- Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 затора. Нагревают раствор до 82 — 84 С, затем при перемешивании по каплям прибавляют

0,94 г моль эпихлоргидрина. По окончании прибавления перемешивание продолжают еще в течение 30 — 40 мин и, охладив содержимое реактора, добавляют 30 мл 100/0-ного водного раствора едкого патра. Продукт далее промывают дважды 50/0-ным водным едким натром и водой и высушивают сульфатом натрия. После ректификации получают 88,0 г диметилэтилоксихлоргндрина глицерина. Т. кип. 89 С/7 мм

20 20 рт. ст.; d 4 1,0260; пп 1,4412; МРо. найдено

48,10; вычислено 47,38.

Найдено, /0. М 170,10; С 52,88; Н 9,59; Сl

19,98.

Вычислено, 0/0. М 180,68; С 53,19; Н 9,48;

Сl 19,62.

Пример 3. В реакционную колбу помещают 1,1 а.л1о,гь диметилбутилкарбинола и 10 мл катализатора. Нагревают раствор до 85 — 87 С, затем по каплям при перемешивании прибавляют 1,0 г моль эпихлоргидрина. Заканчивают синтез и выделяют продукт так же, как описано в предыдущих примерах. После вакуумной ректификации получают 104,0 г диметилбутилметилоксихлоргидрипа глицерина. Т.кип.

102 С/4 илг рт. ст.; d 4 1,0080; пр 1,4550; МКо. найдено 56,20 вычислено 56,68.

Найдено, 0/0. .М 213,40; С 57,81; Н 10,07; Cl

16,71.

Вычислено, /0. М 208,73; С 57,73; Н 10,14; С1

17,00.

Пример 4. В реакционную колбу помещают 1,1 г моль диметилэтинилкарбинола и

10 мл катализатора. Раствор нагревают до

45 — 50 С. Далее при перемешивании и охлаждении водяной баней по каплям примерно за

30 чин прибавляют 1,0 г моль эпихлоргидрина. Перемешивание продолжают при 50 С еще в течение 30 — 40 мин и реакционную смесь охлаждают. Разрушив катализатор 30 л,г 100/0ной щелочи, выделяют продукт, как указано в предыдущих примерах. После вакуумной ректификации получают 102,0 г диметилэтилилметилоксихлоргидрина глицерина. Т. кип. 70 С/

20 20

/7 ми рт. ст.; d 4 1,072; и о 1,4607; ЧЛо. найдено 45, 10; выч и сле но 45,25.

Найдено, 0/,: М 181,10; С 54,69; Н 7,34; Сl

20,15.

Вычислено, 0/0. М 176,65; С 54,41; Н 7,42; Сl

20,06.

1. Способ получения третичных эфиров а25 монохлоргидрина глицерина, отличающийся тем, что третичные алифатический спирт подвергают взаимодействию с э пихлоргидрином в присутствии катализатора — раствора четыреххлористого олова при нагревании с выделе30 нием целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 45 — 85 С.