Способ получения аддуктов тетрагалоидметанов с акриловыми соединениями
О П И С А Н И Е 393264
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ОЗХ.1971 (№ 1650578/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.VIII,1973. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 28.ХП.1973
M. Кл. С 07с 51/00
С 07Ь 15/ОО
Гасударственный комитет
Саветв Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.412.13 (088.8)
Ы2 1
Ж. {1
;,(Озф8). „.:-...,... 1
I
4С
Авторы изобретения
P. Х. Фрейдлина, Ф. К. Величко и Л. В. Виноградова
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДДУКТОВ ТЕТРАГАЛОИДМЕТАНОВ
С АКРИЛОВЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ
Изобретение относится к способу получения соединений общей формулы СХзС 1>CRYZ, где Х и Y — галоид, R — алкил, арил или водород, Z — электроноакцепторная карбонилсодержащая группа, например СООСНз, которые могут быть использованы для синтеза аминокислот, непредельных двухосновных кислот, к-замещенных двухосновных кислот, обладающих биологической активностью.
Известен способ получения аддуктов тетрагалоидметанов с акриловыми соединениями взаимодействием тетрагалоидметанов, например трифторйодметана, с соответствующими акриловыми соединениями, например метилакрилатом, при УФ-освещении в течение
4 дней в запаянной ампуле с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Выход 38%.
К недостаткам известного способа относятся низкий выход целевого продукта, сложность и большая продолжительность процесса.
С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предлагается вести процесс в присутствии катализатора— пентакарбонила железа или комплекса
Ре(СО) Х, где Х вЂ” галоид, взятого преимущественно в количестве 3 — 10 мол. /О, желательно в среде растворителя в присутствии
2 — 5-кратного избытка исходного акрилового соединения.
Для повышения выхода аддукта комплекс
Fe(CO) 4Х может быть получен непосредственно в реакционной среде последовательным прибавлением галоида и пентакарбонила железа к смеси галоидметана и акрнлового соединения.
1О Целевой продукт выделяют известными приемами, выход 66%.
Пример. Метиловый эфир п-бром-у,у,утрихлормасляной кислоты.
К раствору 0,35 г йода в смеси 5 мл бромтрихлорметана, 4,5 мл метилакрнлата и 13 л л ацетонитрила прибавляют 0,7 мл пентакарбонила железа, по окончании экзотермпческой реакции выдерживают 12 час прн комнатной температуре, экстрагируют кипящим петролейным эфиром и после перегонки экстракта получают 9,4 г (66%) целевого продукта, т. кип. 86 С/2 л м; и Р 1,5048; g4ro 1,6957.
Строение продукта подтверждено данными
25 элементарного анализа, спектром ПМР и химическими превращениями.
Аналогично получают соединения, перечисленные в таблице.
393264
Выход, %
Найдено, Вычислено, Т. кип., С/лм без растворителя
"о 20
4 в ацетонитриле
Аддукт гагаN
N лоид лоид
CCI CH ÑÍÂãÑOOÑÍз
23
86/2 1,5048
1,6957 21,30
2,21
64,90
2,13 65,50
21,12
21,24
2,21
64,95
CCI СН,CHBrCN
86/4 1,5270
1,7945 18,65
74,19
5,40
19,11
1,20 74,12
18,60
1,23
5,53
74,14
CBr CH CHBrCN
Т, пл.
63 С
12,52
0,79
82,65
3,60
12,49
83,09
0,78
3,64
12,48
0,83
82,93
3,36
СВ гзС НДCHBrCOOCHä
126/2 1,5735
2,3812 14,72
1,57
76,42
14,37
1,45
76,52
14,40
1,51
76,67
Предмет изобретения
Составитель В. Глуховцев
Техред Т. Курилко
Редактор Т. Шарганова
Корректор Е. Блюмина
Заказ 3448/9 Изд. ¹ 878 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного ком итета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения аддуктов тетрагалоидметанов с акриловыми соединениями общей формулы CX CHqCRYZ, где Х и Y — галоид; 5
R — алкил,; Z — электроноакцепторная карбонилсодержащая группа, например СООСНа, взаимодействием тетрагалоидметанов с соответствующими акриловыми соединениями, отличающийся тем, что, с 10 целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут в присутствии пентакарбонила железа или комплекса Fe(CO)4X2, где Х вЂ” галоид, в качестве катализатора с последующим выделением 15 целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в процессе используют 2 — 5-кратный избыток исходного акрилового соединения.
4. Способ по пп, 1 и 3, отличающийся тем, что для повышения выхода аддукта комплекс
Fe(CO)4X получают непосредственно в реакционной среде последовательным прибавлением галоида и пентакарбонила железа к смеси галоидметана и акрилового соединения.
5. Способ по пп. 1 — 4, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 3 — 10 мол. %.
