Способ получения 3-хлорзамещенных эфиров карбоновых кислот
077
ОПИСАНИЕ
ИЗОЫ Ет Е Н И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 20,IX.1971 (¹ 1701470/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 05.VII,1973. Бюллетень № 29
Дата опубликования описания 05.Х1.1973
М. Кл. С 07с 67/ОО
С 07с 69/74
С 07с 69/76
Государственный комитет
Совета Министров СССР пе делам изобретений и открытий
УД1 547 2926 07 47
581 26 07 547 595 26.07 (088.8) Авторы изобретения В. И. Исагулянц, Д. Л. Рахманкулов и С. С. Злотский
Заявители Уфимский нефтяной институт и Московский институт нефтехимической и газовой промышленности имени И. М. Губкина
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРЗАМ ЕЩЕН HbIX СЛОЖНЫХ
ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Предмет изобретения
Изобретение относится к способу получения сложных эфиров,,которые находят применение в ла кокрасочной, текстильной промышленности, в производстве клеевых композиций и специальных жидкостей, ка к промежуточные продукты в синтезе различных органических соединений.
Известен способ получения хлорзамещенных сложных эфиров карбоновых кислот взаимодействием этиленхлоргидрина с карбоновыми кислотами в присутствии серной кислоты в среде толуола.
Предложенный способ позволяет расширить сырьевую базу для получения сложных эфиров различных карбоновых кислот (алифатических, ци клоалифатических и ароматиче оких), прп этом используют дешевое нефтехимическое сырье. Предложенный способ основан на свободнорадикальном превращении в присутствии доноров радикалов. Способ состоит во взаи модейст вии диоксанов-1,3 или их замещенных с четыреххлористым углеродом в присутствии в качестве инициаторов органических перекисей, гидроперекисей, диазосоединений при температуре 50—
170 С. Выход продуктов 50 — 60%.
Пример 1. Смесь 142 г четыреххлористого углерода, 16,4 г 2-фенилдиоксана и
1,6 г азоизобутиронитрила (молярное соотношение реагентов 10: 1: 0,1) перемешивают при температуре 70 — 75 C в течение 24 час.
Затем при атмосферном давлении отгоняют смесь хлороформа с не прореагирова вшим четыреххлористым углеродом, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 10 г (выход
51%) 3-хлорпропплбензоата с т. кнп. 147—
149 С, и о 1,5130.
Пример 2. Смесь 142 г четыреххлористого углерода, 10,2 г 2-метилдиоксана-1,3 и
3 г дп-трет-бутил перекиси (молярное соотношение реагентов 10: 1: 0,2) перемешивают в металлической ампуле при температуре
140 С 18 час. Затем реакционную массу обрабатывают, как в при мере 1. Получают
8,4 г (выход 60%) 3-хлорпропилацетата с т. кип. 68 — 70 С, п р 1,4510.
Способ получения 3-хлорзамещенных сложных эфиров карбоновых кислот, отличающий25 ся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, диоксаны-1,3 или их замещенные подвергают взаимодействию с четыреххлорпстым углеродом в присутствии органических перекисей, или гидроперекисей, пли диазо30 соединений при нагревании от 50 †1 С.
