Способ получения сложных эфиров этиленгликоля и 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты и жирныхкислот с5~сб

 

389О78

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских.

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 11 111 1971 (№ 1630216/23-4) с присоедннением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05Х11.1973. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 05.XI.1973

М. Кл, С 07с 67/00

С 07с 69, 62

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДK 547.586.2:547.295: .547.26 11 (088.8) Автор изобретения

О. Б. Осипов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

И 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЖИРНЫХ

КИСЛОТ Св — Сс

Йзобретение относится к усовершенствованию, способа получения сложных эфиров этиленгли коля и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и жирных кислот С5 — Сс, применя ю1цихся,в качестве гербнцида. Известен способ голучения сложных эфиро в этнленгликоля и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и жирных кислот C> — Се в три стадии: а) этерификация 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) этиленхлоргидрином в присутствии ки слого катализатора (каталитических количеств серной кислоты) и азеотропной отгонки воды с последующим выделением р-хлорэтилового эфира 2,4-Д; б) получение иатриевых солей смеси жирных кислот C> — С9 действием едкого натра на смесь жирных кислот C> — C; ,в) взаимодействие Р-хлорэтилового эфира

2,4-Д с натрие выми солями жирных кислот

Ci — Се при нагревании до 150 С. Выход целе вого продукта 30,"о, считая на исходную

2,4-Д. Ввиду ценных свойств сложного эфира этиленгликоля и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и синтетических жирных кислот (CSKK) С: — Сб и примснелия его в качестве дей ствующего начала гербицида возникает необходимость поиска нового более простого метода синтеза и увеличения выхода целевого продукта.

С целью упропгения процесса н повыщения выхода целевого продукта по способу, согласно изобре,тению, смесь синтетических жирных кислот Се — Се подвергают взаимо5 действию с гликолем в присутствии кислого катализатора, преимущественно КУ-2, с азеотропной отгонкой воды с последующим выделением Р-оксиэтиловых эфиров жирных кислот С5 — С6 и конденсацией последних с

10 2,4-Д в присутствии кислого катализатора, препмущсствснно серной кислоты, с азеотропной отгонкой воды, и выделесчием целевого продукта известными приема ми. Выход составляет 637О, считая на исходную 2,4-Д.

15 Согласно изобретению, получение сложных эфиров этиленгликоля и 2,4-дихлорфеноксиуксуспой кислоты и сиснтетических яирных кислот С;,— Сб проводят в две стадии.

1 стадия заключается в получении 13-окси20 этиловых эфиров с выходом 76ОО путем азеотропной конденсации этнленглнколя с СЖК

С5 — Се в бензоле, B присутствии ката1лнзатора КУ-2 (сульфнрованпый сополпмер стирола и днвинилбензола).

Il стадия за ключается в получении сложных эфиров этиленгликоля и 2,4-Д и СКК

С5 — Сб с выхо1ом 63% путем азеотропной конденсации Р-оксиэтнловых эфиров CSKK

C5 — Се с 2,4-Д в бензоле в присутствии ка30 талитических количеств серной кислоты.

389078

Предмет изобретения

Составитель Л. Епишина

Техред Л Грачева

Корректоры; Л. Чуркина и Г. Запорожец

Редактор Л. Ушакова

Заказ 2850/11 Изд. № 796 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример. а) Получение р-оксиэтиловых эфиров СЖК

Сз — Св. !

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, водоотделителем с обратным холодильником и термометром, помещают, 313 г (2,4 моль) синтетических жирных кислот (мол. вес ср. 125), 776 г (12,5 моль) этиленгликоля, 300 мл бензола и 33 г (из расчета

13 г .на 1 моль кислоты) КУ-2. Смесь нагревают до 85 — 98 С в течение 10 — 12 час до прекращения выделения воды. Реакционную смесь охлаждаю т до 60 С, фильтруют, отпоняют бензол, остаток (916 г) подвергают вакуумной разгонке.

1 фракция: т. кип. 70 — 98 С/4 мм рт. ст.; и о 1,4334; d 4 1,0838, к. ч. (кислотное число) 15,2 выход 534 г. Фракция I,предста.вляет собой регенированный избыток этиленгликоля с незначительной примесью (не более

3,5%) исходных СЖК Сз — C!;.

II фракция: т. кип. 98 — 145 С 44 мм рт. ст.; и и 1,4441; d 4 0,9952; к. ч. 19,9, выход

323 г (76%). Фра кция II представляет собой

Р-оксиэтиловые эфиры СЖК Сз — Св, содержащие не более 4,5% исходных СЖК Сз — Св. б) Получение сложных эфиров этиленгликоля и 2,4-дихлорфеноксиуксусн ой кислоты и

СЖК Сз — Св.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, водоотделителем с обратным холодильником и термометром, помещают 169 (1 моль) р-о|ксиэтиловых эфиров СЖК

Сз — Св, полученных в 1 стадии, 277 г (09 моль) 70% технической 24Д 250 мл бензола и 3,5 г конц. серной кислоты. Смесь нагревают до 85 — 98 С в течение 8 — 10 час до прекращения выделения воды (выделяется 34 мл воды вместо 17 мл по расчету, та к как в технической 2,4-Д содержится до 7% воды), Реакционную смесь охлаждают до

50 С, нейтр ализуют 6 г Na НСОз, пе р емешивают 20 мин, бензол отгоняют, остаток (434 г) под вергают вакуумной разгонке..

1 фракция: т. кип. 98 — 200 С/5 мм рт. ст.; по 1,4575, выход 98 г.

II фракция: т. кип. 200 — 245 С/5 мм рт. ст.; и о 1,5038, d 4 1,2058, к. ч. 14,1. Выход

212 г (63,2%), фракция 11 лредставляет собой смесь сложных эфиров этиленгликоля с

2,4-Д и СЖК Сз — Св.

111 фр акция: т. ки п. 245 — 255 С/5 мм п0 рт, ст.; по 1,5334; d 4 1,3302, к. ч. 5,6, выход 73 г (21,5%). Фракция III представляет собой смесь целевого продукта с бисэтиленгликолевым эфиром 2,4-Д.

1. Способ получения сложных эфиров этиленгликоля и 2,4-дихлорфено ксиуксусной кислоты и жирных кислот Сз — Са с применение м этерификации 2,4-дихлорфенок сиуксусной и жирных кислот Сз — Св в присутствии кислого катализатора и азеотропной отгонки воды, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого,продукта, смесь синтетических жирных кислот

Сз — Св подвергают взаи модействию с гликолем в присутствии кислого катализатора с азеотропной отгонкой воды с последующим выделением р-оксиэтиловых эфиров жирных кислот Сз — Св и конденсацией последних с

2,4-,дихлорфеноксиуксусной кислотой в присут ствии кислого катализатора с азеотроп. ной отгонкой воды и выделением целевого продукта изве|стными приема|ми, 2. Способ по и. 1, отличающийся тем,, что этерификацию смеси жирных кислот Сз — Св ведут в присутствии катализатора КУ-2.

40 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, ччто конденсацию р- оксиэтиловых эфиров жирных кислот Сз — Св с 2,4-дихлорфепо ксиуксусной кислотой ведут в присут ствии каталитических количеств серной .кислоты.