Патент ссср 394387

 

О П Й И Е 394387

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

3 Гс, 1Ь 1 13<1 >>Е

М.Кл. С 081 1/62

Ваявлсио 08.Х11.1070 (¹ 1498459 23-5) .. И ):, : ОСД Itloti С)l З 51B."!l Л:

I1:) ио)):п с Г

> <

Otti t)ликoBBtio 22.VIII.1973. В)олл tet!i> М 34

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытии

УДК 678.74 (088.8) Дата опубликования описания 25.XII.!973

А B 1ч) р1>1 изобрс !)сн1 и

С. А. Воронов, A. И, Сергеева, Ю. A Ластухин, В. В. Довгей, В. А. Пучин и T. И. Юрженко

Львовский ордена Ленина политехнический институт

3 а 51 131i Т 1. . I i>

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ПОЛ ИМЕРОВ

Даннос изоорстснис относится к области lto.>!у !Спг!5! полимеров Винильных соединений В пр!Гсутствии окислительно-Восстановительнь)х систем.

Изьсстсн способ получения полимеров винильных соединений путем эмульсионной полимсризации последних в присутствии окислитсльно-восстановительной системы, состоящей из окислителя и активатора-восстановителя — комплексных солей цианидов молибдена. Однако для достижения оптимальной скорости полимеризации требуется вводить довольно большие количества соли, что отражается на свойствах готовых полимеров.

Предлагаемьш способ отличается от известного тем, что в качестве активатора-восстановителя инициирующей системы применяют комплексныс соли цианидов ванадия общей формулы К.(V(CN)t,), где: n=2, 3, 4.

Указанное отличие позволяет повысить скорость полимсризации и дает возможность регулировать ее исходя из особенностей природы используемого комплекса и его количеств.

Кроме того, конечное окисленное состояние центрального атома ванадия устойчиво и необратимо, что препятствует развитию процессов старения полимеров.

Комплексные соли ванадия можно получить в кристаллической форме и с высоким содер)!111нпс)1 ocíoB!lot o вещества 99,9":, . Они хороI I IO Р<1 1. ТВОР511!) Сli В ВОДС.

X;Ij)10 цпанидОВ Вана:I! 1 и и В. и с т с и и I 1 I 1) О к 11 и Д 1 11 и <1 3 О н 11. ; О к l I cл и5 ТС, ibllo-B()001 иру!Огпу!О способность.

ITpll3IcIIcIIIIc предлагаемой окислитсльноВосстановитсльной системы показало на примере полимсризац11и стирола.

Ст!!рог! --- промывается !О",4-ным раствором

1Ц С Л 0 Ч П, В 0 1 O l i, С У Ш И Т С 51 I I B;IX,l O P I I C T I>I 31 К <1, 1 Ь1) !Н)см и дважды срсгонястся в вакууме, в тоtic <1 зота. ПО,1 > чснный стlipo,l х<зр актер!133 стся след).ющими константами; dÐ0=0,906:, и) о

1 ..6-160.

В Ii!1>tåc t Вс эмульгатора ирна!Сняетс)1

20 2"„-ный ралвор натриевой соли вторичных алкилсульфатов («Прогресс») . Восс тановитслями слу)кат гсксацианованадаты К (1 (СХ) t;), Ко(5 (С!х1)„-) ii К!(Ъ(CN)t; ЗН.О, тщат1лl>но

Очшцснныс 113.Tc)I псрскристаллизации до сoдержания основного вещества 99,9%.

Характеристическая вязкость опредсл51стс5!

13 вискозпметрс типа Бишоффа.

В качестве и!шциаторов рсдокс-CIIOTC)I служат гидронсрекиси кумола (100% -ная) и трет-бутила (100%-ная).

Харантсрпо)пиа ПрОцвССа рС,!, КС-;(О1 с ИСППВаин((С) ИрО»а При 20-С

: гр;(сутствпи ко))нисксн),(х Нианидов вана,и(и и )и );!!iодена

>! ()r

:, .!и (— (<)!ii>!с(и i>и

p i iiii,i.

>() и )) к (). »<.(!

) (>,, <:;1. !

)) 1 :(";:и(! ) )> (),1:> !

>с ;) . . ) !) ..о. .i

i I >:(?.о.н:и

ii>).i i1(L— (;.) >! ><> (и и,)) ( u () ) )".(! i((>;(о (, i сои i ». l ) (CU! ) ) . 3! Г) + 2 0>176

О, (36

0,2(9

63 )

79 >

< ()о, >

90 66 в ;) 96:!

90 92,! 5 069 !

20 85,0 i 23с> к; (3 (с(»);) ) 0,(37:,j

О.!3»

0.2(9

6»,0 (;0 (!8 О 5 >27»5>

49,> 90 72,0»2 (27»

26,>(! 20 !0,0 1 >,902 (C ((>(CX)„-) + I (75)

0,876

О, }:3В

К.(ч,>(о1-() (сл);1 (31-(,о + (0,676

0.2! 9

<(9,2 !20 96 B (, О

29,0 (50 67,;) (,663) (9 <.> 150 26, ) -(,666

<(<7

20,0 (20 50,0 9,! 60

2(0 50.0 (!,!B I!

),,(>(!)(0(!),,(((,(1) (C,) ).

2 }! 0

+! l,200

О ():!О

86,i

8 (,2> (!0 9r)" ! 20 и!О (i

П 3 ««Р (.> 1 С I I II 5(Пf)C (М T (:i)i г;i: <лк С. Ерофссв;(!

)о;))к (и Л. Е>(савинова 3гок(7,".;; Л. Бов((анова Ко!)(и к i();> Л. (YI)h)))):i

:>ика:) 57913 (в;(.,)((6 (5) Ti>();i <и >,) I > Ii) t ), (((((((с((((< Го(у, (а!)(гвс;и(ого ко)(;(1с(;) (:i)в ..; .)(кii,. 9< н (:(:(:(> ((A долам пооо()с i i" i!i!!i i! о > к! ы гиЙ

)(оскв<1> >(<,,>5, Р;)) н(скни ii;i,)., !).> (? 5>.:. (<,?,: () Ji: «) ;) гп;)ав;i(i: i!i:! (:1, 1вс (., ii(> ii. i);!6)! ii ii i< i!i!>i ). о((то)н i)!i.i!i

11р1I м с p !.

3 с! Гр, ?Кя!О Г Ii ди,(ят«)(СT)) Э<»!)),.(! ЬСНОННО!1 110. (пмерпзации 92 г раствора эмульгатора;

0,0120 г гидроиерекиси Третичного бутила и

0,0143 Ь;.! fV(CN)к1.3Н . После выравниваIll I 51 Tcмп(. рятуphl (20 } oc) «рoilо!3»1!Ioj;

Прибног(, П)?Ед!3»ригег!ЬПО За!ГО IICiiiihlil б!!д:!("!Илл»т(?3!. После з»п«лп llliil дll, 1 омстр»

БКЛI« 1(!10 Г .:

i! ji5f э!i сг! 1>(!! и. ) !» I

3» 1 ча(. Il))lf 20 конверсия 1«cтиг!1-<тг

2:f,(>о!о, я за 5 час 30 )!ин — 94,5о/о.

Пример 2

З»гру?к»пот Б дплатомстр эмульсионной полимеризации: 90 г раствора эмульгатор;., 0,014 г гидроперекиси третичного бутиля, 0,0254 г Е,.(Т(С .»!) о) и 13 л!л стироля. Бсс дрм! Ilc Опсраци и ЯНЯ. IОГичны )>каза(! нь!ъ1; .;. . 20

1 ча(прl! 20 конверсия составляет 13>2, з (),5 — 90 ) о.

Пример 3.

Загружают в дилатометр эмульсиопиой .(имер);:3»!(пи; 89 г раствора эмул!н (ITî)), !, Г посо« (с«луче)гня полимер«Б путем .-муль": 0)(((ой полю!еризации випильных моиомероь в присутствии Îкислительпо-Н«сст?!>!0()ительио!(Сii тем!>1, (О(T05l1Il(!I !., 0,0)2(7 г гидропсрекисп кумоля, 11 3(.! Стпрола и 0.050 г К fV(C)»i}(;f. Вес другис операции аналогичны предь!дущи!1: зя 1 час нр i 20 конверсия составляет -- ()5о/о и за 1,5 часа —— )4,0 )о.

По.1 у

ОС ii ii((C:(НЕМ il» «ЕНЗО 1ЬНОГО Рсl СTBOPОТ B В»К<>УМЕ> ДО ПОСТ051ННОГО

БССсl. 1 (ЕКО(«1? Ь!С 3»I! IIBIC ИО:Гя р»)СI Ср ИС(ИКС пол).мсрпзяц!<и Il полу Iclllll lx. Н«лпмсров прпБ дс»пя 3 !б 11<ц -, Г I(пр !Бсдсны 1»кжс Опы тl! НО 1п ((Pi!ç»Цllll, II)?OB«Tli )l«l.: Б !!,):(С) I (òБI!н (О. ..! )>! (?.! « I i II ».

1<<,» и ВИДНО ПЗ 1 с! «1пцЫ, II» i! O(2Л Ьги я я (.3КОр«С Гl> П!) Ев)) с! И(СИ П 51 Д«(Тil I Я СТСН I I;? I I II!) Ii )IC(IL . j;! i! !3 К» С(."(ВС

1) (5 (С)»() о) 311ЯО, т. с. с«с;(инс(!Ня .II)vx(3»летного ванадия.

Т(!и, при ввc (e)(ип 0)025 г этой соли, глубина !! РСБ))»(ЦСНИ Я >» l(l (»B 151 0 I (?<», .) () !IP H

0,0125 < - — 9-1,!), о, тОГДЯ 1;lк п))l! !Icll«льзОБЯ-!! !1<*,. 1(> (((» ) -1 (71) ()IIII<» и р(БО»гц< пи)! i 001 —БстL"!Bc!IÍÎ 0(l

0 01-)5 ., 10 7о>о

«КИ <. IИ 1 Е;! 51 1!» !(Tll ii » ГОР»-БОСС 1;(:10(3И! ЕЛИ, 07.1а (й ()ill!!l! (;< 1(. )1, ИТО, с Цс 1ьl«НОВЫНIC II !151

СКороСТИ ИОЛ I! (< Ер1!ЗЯЦПП, 13 Ксl !(. (. ТБ(. »КТИ Бс1 10Р Я - В 0 С С Т Я Н 0 В И Г С Л и ((P H . ) (C Н и (0 Т К 0 М И, I (. К С П Ы (. 0;Il! ЦПЯП(IД013 Я II IДИЯ 0«l(1(>ll (! >О f? )! ) !1>1

К 3 (С? ())к f, i;(c: н 2,, >,;.