Способ получения индола

Авторы патента:

Исагулянц В.И.

C07D209/06 - получение индола из каменноугольной смолы

РР 4ЯЗ®

Класс 12ð, 2

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения индола.

К авторскому свидетельству В. И. Исагулянц, заявленному 16 декабря

1935 года (спр. о перв. № 182406).

0 выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 августа 1936 года. еакции:

СНаСН С1 (1)

СВНьСН СН20Н+ НС1 -Ъ- СаНБСН2СН С1 "H" " СеН4

NO2 (4) СНаСН Cl (4) l "" С6Н4 CH,СОН(ц . /

NH, (l) + уротропин - С6Н, 1 1 г (4) СН = СН

-+ С,Н, Индол или бензопиррол и его гомологи получают главным образом по способу Чичибабина (1915 г.) конденсацией ацетилена с анилином или конденсацией ацилированных производных орто-толуидина, а также конденсацией различных ортозамещенных анилинов при действии этилата натрия.

Настоящее изобретение относится к способу получения индола из фенилэтилового спирта, который при действии соляной кислоты превращается в фенилэтилхлорид. Нитрованием фенилэтилхлорида получают орто-нитрофенилэтилхлорид с выходом 50% при одновременном образовании пара-изомера.

Орто-нитрофенилэтилхлорид отделяется от пара-изомера дробным вымораживанием и перегонкой;, температура кипения орто-нитрофенилэтилхлорида при 15 мм 156 вЂ” 158,0 . Небольшая приСхема р месь пара-изомера не мешает, так как она легко может быть отделена в последней стадии процесса в виде парааминофенилацетальдегида.

Переход от орто-аминофенилэтилхлорида к индолу может быть осуществлен двумя путями:

1. Орто - нитрофенилэтилхлорид при кипячении со спиртовым раствором уротропина переходит в орто-нитрофенилацетальдегид, который при восстановлении гидросульфитом натрия или каким-либо другим восстановителем переходит в индол.

2. Орто-нитрофенилэтилхлорид восстанавливается при помощи гидросульфита натрия и полученный орто-аминофенилэтилхлорид при нагревании со спиртовым раствором уротропина переходит в индол.

Пример 1. 39 г (0,2 моля) ортонитрофенилэтилхлорида растворяют в 80 см винноВ спирта и прибавляют к полученному раствору раствор 30 г уротропина (0,22 моля) в 600 см 60%-ro винного спирта и нагревают смесь с обратным холодильником в течение

5 вЂ” б часов. По отгонке спирта выделившийся слой орто-нитрофенилацетальдегида экстрагируют бензолом или отгоняют из реакционной смеси водяным паром.

Сыройорто-ннтрофенилацетальдегид, полученный в количестве 21 г (что составляет 60% от теории), восстанавливают в щелочной среде раствором гидросульфита натрия (200 г на 100 см воды).

Из подкисленного раствора выделяют образовавшийся индол перегонкой с водяным паром.

Пример 2. 39 г (0,2 моля) орто-нитрофенилэтилхлорида восстанавливают в слабо щелочной среде гидросульфитом натрия (260 г на 130 см воды при температуре 60 ). Образовавшийся ортоаминофенилэтилхлорид выделяется подкислением реакционной смеси соляной кислотой в виде кристаллической соли хлористоводородной кислоты.

20 г полученной хлористоводородной соли орто-ам инофенилэтилхлорида нагревают с, спиртовоцным раствором уротропина (20 г уротропина и 400 см

60,-ro винного спирта) в течение 6 часов. По окончании реакции отгоняют спирт и перегоняют образовавшийся индол водяным паром.

Предме т изобретения

Способ получения индола, отличающийся тем, что фенилэтилхлорид нитруют, восстанавливают, затем полученный таким путем амин обрабатывают спиртоводным раствором гексаметилентетрамина и продукт этой обработки переводят в индол обычными спосо, бами.

Тип.,Печакиый Труд". Зак. 7081 -400

Способ получения индола // 133888

Способ получения индола // 262904

Способ получения индола из каменноугольнойсмолы // 352897

Способ выделения индола из коксохимическогосырья1изобретение относится к способу выделения индола, применяемого в органическом синтезе.известен способ выделения индола из коксохимического сырья путем растворения фракции, содержащей индол, в бензоле, промывки 10—20%-ной серной кислотой и отгонки бензола. выход индола 20% (на исходное сырье).к недостаткам известного способа относится использование больших количеств бензола и серной кислоты, что приводит к большому количеству сточных вод.с целью упрощения процесса предлагается коксохимическое сырье подвергать препаративной газожидкостной хроматографии с использованием в качестве неподвижной фазы, например, производных алкилдибензимидазолов общей формулысн2)п-^где r —снз-с2он4,;п—1 —10.выход индола 90—95% (на исходное сырье) .проведение процесса при высокой температуре повышает производительность газового хроматографа. процесс одностадиен и может быть автоматизирован.5 пример. ипдольную фракцию в начале каждого цикла разделения вводят шприцем или дозирующим устройством в испаритель препаративного хроматографа с температурой нагрева 260—270°с, после испарения смеши-10 вают с потоком азота (газ-носитель) и подают в последовательно соединенные секции хроматографической колонны общей длиной 2 м и диаметром 30 мм, заполненные диатомитовым кирпичом (носитель), пропитанным15 диэтилдибензимидазолилоктаном в количестве 16—20% (неподвижная фаза). скорость газа- носителя 0,2 м^час. детектор по теплопроводности. максимальная доза разделяемой смеси 10—15 мл. через 2—2,5 мин выхо-20 дят нафталин, тионафтен, метилнафталины (сборник 1), через 7—8 мин выходит чистый ацепафтен (сборник 2) и наконец через 13— 14 мин собирают индол (сборник 3). через 17—20 мин цикл разделения заканчивается.25 при малом содержании индола // 422733

Изобретение относится к способу выделения индола, применяемого в органическом синтезе.Известен способ выделения индола из коксохимического сырья путем растворения фракции, содержащей индол, в бензоле, промывки 10—20%-ной серной кислотой и отгонки бензола

Способ выделения индола из фракций каменноугольной смолы // 598889

Способ выделения индола (его варианты) // 1391498

Способ выделения индола из коксохимического сырья // 1524445