В п т бавторы0:u!i,;;:.,r ; ио
О П И С А Н И Е 400597
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 30.111.1970 (Л 1411861/23-4) с присоединением заявки №
Приор;итет
Опубликовано 01.Х.1973. Бюллетень № 40
Дата опубликования описания 31.1.1974
М. Кл. С 07f 15, 02
Государственныи комите1
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УД К 547.257.2.07 (088.8) Авторы изобрстсния А. H. Несмеянов, В. Д. Вильчевская, Н. С. Кочеткова, Н. П. Палицын, Ю. Ю. Гореликова и В. Х. Сюндюкова
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-КАРБОКСИБЕНЗОИЛФЕРРОЦЕНА
ИЛИ ЕГО СОЛЕЙ
Изобретение относится к области получения производных ферроцена, в частности о-,карбоксибензоилферроцепа или его солей, которые находят применение в качестве лекарственного противоанемичного препарата.
Известен способ, получения о-карбоксибензоилферроцена путем взаимодействия ферроцена и полухлорангидрида .монометилового эфира фталевой кислоты в присутствии безводного хлористого алюминия в среде сероуглерода с выделением целевого продукта известным спосооом. Однако при известном способе ооразуется твердый продукт (в результате взаимодействия фталевого ангидрида с метиловым спиртом), который для дальнейшего использования требует целого ряда технологических операций. Кроме того, применение сероуглерода не увеличивает выхода целевого продукта.
С целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта предла:гают ферроцен обрабатывать жидким .полугалогенангидридом моноэфира фталевой,кислоты в .присутствии безводного хлористого алюминия, в галоген- или .кислородсодержащем углеводороде, например хлористом метилене, при 40 — 50 С с выделением целевого продукта или его соли известными приемами. .Выход 69 /о.
Пример 1. В эмалированный аппарат, снабженньш мешалкой, рубашкой для холодной и горячей воды и обратным холодильником, через штуцер загружают 3,5 кг фталевого ангидрида п 1,6 кг абсолютного этилового спирта.
Реакционную массу нагревают при 80 С до полного растворения фталевого ангидрида, 10 после чего нагреванпе ведут еще 30 1шн. Избыточный спирт отгоняют под вакуумом при температуре не выше 50 С. После удаления спирта остаток (и -„с 1,5240 — 1,5278) охлажда.ют до 20 С и z нему постепенно приливают
15 5 кг хлористого тионила и при перемешивании нагревают до 35 С 1 час. Отходящие газы (через холодильник) улавливают в поглотительной системе, заполненной щелочным раствором. Затем под вакуумом отгоняют избыток
20 хлористого тионнла (полноту отгонки определяют в пробе с xëîðèñòûì оарием), а к охлажденному до 20 С остатку прибавляют прп перемешнваниц 20 л высушенного хлористого метплена (над оезводным Yëoðèñòûì кальци
25 ем) и 4,3 кг ферроцена.
К раствору в тсченпе 40 — 50 яин приливают суспензшо 3,3 кг безводного xëoðèñòîãî алюминия в 40 л высушенного хлористого метилена. Реакционную массу нагревают в те30 чение 4 — 5 «ас при 40 С и затем охлаждают
4110597
Составитель О. Смирнова
Tcxpeä 3. Тараненко Ко(>ректор Л. Новожилова
Ре:IBKTop T. Никольская
Заказ 113/14 Изд. Л 2000 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2 до 2 — 3 С, после чего приливают подкисленную соляной кислотой воду,для разложения алюминиевого комплекса (на 10 л воды 0,6 л технической соляной кислоты), причем темпеpaтуpa ВО время разлоукения не долж!!a подниматься выше 15 С. Далее через штуцер заливают сразу 24 . воды, реакциошгую .массу перемешивают 20 — 30 иия и передавливают в делительную воронку.
Водный слой направляют в канализацию, а органический слой промывают водой до исчезновения следов соляной кислоты, после чего в аппарате отгоняют растворитель (темпераг ра не выше 40 С) .
К остатку приливают 30 л воды и прп перемешнвапии осторожно загружают 1,5 кг едкого патра, массу нагревают прн 90 — 100" С едо тех пор пока взятая проба полностью пе растворится в воде. Еще горячую массу отфильтровывают от смол на нутч-фильтре и в охлажденный до 10 С фильтрат (раствор натриевой соли о-карбоксибензоилферроцена) добавляют разбавленную соляную,кислоту (1: 1).
Выпавшую свободную .кислоту о-карбоксибензонлферроцен фильтруют (центрифуга. гутч-фильтр), промывают холодной водой и хорошо отжимают.
Вес пасты с влажностью 30% 7,5 кг или
5,3 кг сухой кислоты (69",о от теоретического считая на взятый ферроцен); т. пл. 183—
184 С с разложением. Пасту для получения натрневой соли переносят в аппарат, в котором находится подогретый до 50 — 60 С раствор едкого патра (0,85 гсг едкого патра, 7,5 л воды), и при перемешивании нагревают до 85" С для полного растворения осадка. Горячий раствор переносят в кристаллизатор, где охлаждают его до 5 — 8 С.
Выпавш1ю соль фильтруют, хорошо отжимают от маточника, промывают ледяной водой и вновь отжимают.
Полученную техническую натриевую соль .крпсталлнзуют из 9,0 л,дистиллированной
10 воды.
Выход перекристаллизованной сухой соли
4,3 кг.
Из маточны. растворов подкислением соляной кислотой выделяют дополнительно 0,5 кг
15 о-:карбоксибензоилферроцена, который направляют на получение натриевой солп.
Общий выход соли 4,8 кг (84% от теоретического, считая на взятую кислоту).
Предмет изобретения
1. Способ получения о-карбокспбензоилферроцена или его солей обработкой ферроцена полугалогенангидридом моноэфира фталевой ,кислоты в присутствии безводного хлористого
25 алюминия в среде органического растворителя с выделением целевого продукта или его соли пзвестными приемами, отлгтаю цийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, при30 меняют жидкий полугалогенанп!дрид,моноэфира фталевой;кислоты, в,качестве растворителя берут галоген- или кислородсодержащий у!леводород.
2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, что
35 процесс ведут прн 40 — 50 С,
