Патент ссср 401690
40I690
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зяв(н. имое от авт. Свидетельства е.Ч (;с(C 080 20/ЗЛ
Заявлено 07.II.(072 (№ 1745245/23-5) с присоединением 33)le(М
Государственный комитет
Совета Министров СССР
Оо делам изобретений и открытии
Приор итств
0:д бг!вковано 12.Х.I()73. (>юллст«ч!ь Л 41
У. (lx 678.6) 75 (088.8) I
Дятя (п(уолпко(!Яния описания 28.((f.(071. с),П Г
Л вторы изобретения
Л. Н. Зеленецкий и Л. Л. hc()a!I!I
Инсппут химическо(! физики ЛН СССР
« ° Ijp«I (1 i «3 4у I «3 Й
Зяявитсль
С П О СО Б П ОЛ УЧ Г. I I И 51 П ОЛ И Д I. Г ИД Р 0 И 11Д I I РО
О H
Il f (It
Н О
Д (" .и()!.чip д(f(vта) а. ir i
Епн) О
ll с....я, (.— С
11Г
И
Г !
Изобретение касается получения окн(лительпо-восстановительных поли)!еров.
Предлагается способ получения !ннюго тсрмостой кого полимера — (юлидсгпдрои ндпго, обладающего рядом цe(lllh(x свойсгв: с0чстяиисм высокой термостойкости с окисл»тельно-восстановительными свойствямн, (юлу(IpoBoäI((11<013blз!и свойствами, 3 T3кякс с(н)собностью к дальнсшпим химическим превращениям, например, к реакции диенового cllllтс- IO за с образованием нового полпцикличсског ) полимера.
Соглас(ю изобретению полидсгll lpOII II I I! I(0 получают;!егидрированием íoлииидиго силь- )5
1(Ы )((I ДСГП,!Р((P(IOIII II MH 3 ГС!(Та З(!! В IICIIТР(1.1 t;иом растворителе, например беl130;Ic, ((pl! температуре 20 — 80 C ири атмосфер(!ом дяв:l(. lllll!. f f f)0ll(. c(. могкст Оыть Ocóùoc I.». I(1(гикГКС» I I Pl (CX 1(. Г»(ill КЯ1 (IЛ ИЗ(IТОР«1 ОР (I II I! 1 Г ской 1(llc.!oз hl, па при з(ср ткс el(0(I. 1) к((чсствс сильпык дс п!дриру(ощих ягс!гсов могут
Оьггч I(el(0 1130»311»l соли псрсмснновялсптнык металлов, и TOчники своооднорядикальнык систем, орг3(lll÷сскис окислитсльно-HOccT3((0витсл!п(ыс системы с высоким 01(llcë(lòñëû(0восстановительным !ютE(llll(3лом, II3(lpIDIO() дв1 0 к»(ь II ст f) tl апостат el)(Ill I I 3, б()ом, T((! р(1i.Iîð- н и»трон»ноны и т. д. Реакция идет со степенью прс»ращения более 70()(.
Кроме вышсуказаипы свойств, полидсгн;(ров ндиго )j(l )I II Ice!(II c !Îcå, (To де част сго черезвычай!н) цепным для практического применения.
ПO. (1(Ic»II, (POIIII:111»0 I(0, (1 I 110T Ilo УРявИеин(О
401Г)90
Г1 р и м е р 1. 0,5 г но 1IIIIII, (IIãÎ 11) и
1 12503 = 0, 1 5 дл/:; Pb02 11 1 с . Ca C12
100 !!г! бензола перемешивают 10 .!<(<><, добавляют 0,5 г ледяной уксусной кислоты в
50 !!.г бснзола нагревают еще 2 час, осадок отделяют, перемешивают в 1 .г 10 "/,-<юй соляной кислоты, осадок отделяют, н13омывакг! водой, сушат в вакууме нри 60 С. Получают
0,493 г иолидегидроиндиго (выход — 100 "<3 ), (I)1 в кони. 1-12 03 — — 0,144 д»1/".
11айдено,>). С 72,83; ll 2,80; Х 10,53;
Вычислено для С!»11в )02; /<): С 74,3;
11 2,33; Х 10,85.
В ИК-спектре полимера но сравнению с исходным наблюдают полосу нри 1735 с,!! — з С=О карбоиила нолидегидроиндиго, которая присутствует в спектре модсльногo сосдинсния. Сравнение с и!пеисив!встык волос — ч С=0,д еп(дроиlläèãî и индиго, взятых в смеси, позволило оценить число дегидрозвеньсв в нолимередо 80,(> от общего числа звеньев. Концевые группы — 1130TIIIIoBbic (сохраняются полосы нри 1700 с.» ).
Прсдм(.т изî(>ретсиия
1. Ciloco(> нолч Icliliil н0>lидсп!,(роиндиго, oг.l(Itin!0<<<и
25 нового термостойкого иолимсра, облада!ощсгÎ окисл!ггелы!О-восстановительными и полуIlp0130;(IIIII(013bI3III свойствами, нолиинднго нодвсргя(от обработке сильными деп д)зиру!Ои(ими агентами, выбранными из группы солей нс"О речен!ювалсll l III>ix метал 10H, истО llllll(OB свобо, (но)3!1;(нк!(lblll>lx систем, Оргdllil(loci(èx окнcлителы(о-восстановите1hllbix систем с высоки м О кис>! нпс>! ьно-восстав Ош<гс l I>Il l>1 ч н> гсllI(llя lo3;, и ииср п!Ом рясгп(ор<ггслс нрн 2()-—
3 > 80 C.
2. Снособ llo II. 1, От.!и(<а!0<<1<<<<с» тем, что процесс ос(ii(cc!Bëÿêàã 13 ирисгi ci I3IIII i ксусной
Кн(. . IÎ ) < К:>(7: 3. Та)>с К();>;)! к, >Р H Аук Заказ 6()8/4 1!» (. Xct 23> f;II>a)к,») I i!>;(I!I!(!I(>c l Illl fl fI ll! Г tt У а:>(г<)(««.! !) ti IIII > а (.и it ã!1.,3(«I!l!, г чн; (.(.(.f IIt),I(n l3I :.I.I I); с<си М»)t)iii)tic:I tl.(«кttil ro!)t>) При обработке полимера эфирным раствором п!дрохинона нолидсгидроиидиго нсрсходHT в исходный полимер по7IIIIII;(íãо (нолIIocThlo B0ccTBllBBëèâBåòñÿ спектр исходного нолииидигÎ, полоса нри 1735 с,(! исчезает!. 11ри этом гидрохинои переходит в и-беизохи-!!011. 1 ñl I(II 3I OOP 330. ti, НО I IIOCTbio ИОКЯ 3сl ИО 01 сутствие деструкции исходного нолимсра нрн дегидрировании в нолидеп!дроиндиго Il высокий окис;ипельно-восстановительный потенциал самого нолидсгидроиндиго (более 0,67 <3). Полимер сохраняет структуру нрн нагревании на воздухе до 360 С и 13 отсугствнс воздуxt - — до 150 C. В отличие от модельных соединений такого тина нолидегидроиндиго стоек к,(ейсг(и!ю соляной кис>!О<ы, что позволяет гыдслягь его без рязл(>и(синя ll3 реакционной смеси. 5 Пример г нолимера обрабатывают, кяк указано выше, минуя обработку соляной кислотой, 5 .<<>! Вг2 в хлороформс, !к>I3«a!0! тот 3ке ног!из<ср. Количество дсгидрозвсньев до 70 "<о. l(l П р и м с р 3. 0,5 г полимера обрабятывяloT, как указа<и и примере 1,2 тс!ряацстя я с<3и нця. ПО>1>) ч с! Iот IIÎл и з<ср, тоя(дес 1 Вени Ы и 011 I I C 1! 11110 31 3 B 1 I I I I C .. СТО I I CI I b дог и д (3 и p О !3 с!1I1Ii1;I,o 82,>о. )5 11р н м е р 4. 0,5 г нолниидиго Оорябатывают 4 г тстрахлор-ll-oellsoxIIIIOIIoii, как укя3 Я I I o 131>1 ш c. > к с! 13 с! г l < 13 У 10T кон си I I bl I I I i 0ë I I »! с Р димстилформамидоч Степень дегидрир<н(яI l I I 51 63 ",з> . "О
