Способ получения полибензимидазолов

 

Со(оз Сове иск(!) Социалистических

Республик

32Висимое QT 2Вт. СВидетсльства ¹

Заявлено 31.1.1972 (№ 1742969 23-5) .11. Кл. С 08g 33, 02 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делал! изооретений и открытий

УДК 678.675(088.8) Опубликовано 03.Х.1973. Бюллетень ¹ 39

Дата опубликования описания 6.II.1974

> -1 B T O 1) hl изобрс гения

В. 8. Коршак, A. Л. Русанов, О. М, Зурлова, Ц. Г. Иремашвили, С. H. Леонтьева и P. Д. Кацарава

Заявитель

Институт элементоорганических соединений АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ

Потери н вссс () в тсчсннс 10 чпс

3 5 6 8

Всн(сство

10 (>спзн)п(дззо:I I IÏÊÍIÏÂÇÎË (! 1 (прн>зср 3)

Тр н аз о I ox IIнззоп((з при>(ер 4)

Изобретение касается получения раствори)1! Ix тсрмостойкн.: полимеров.

Известен спосоо получения по Iибснзпмидазолов с повышенной растворимостью путем полил!ер lll2ëoãè÷IIBix превращений полибензо!(лснбс(гзимидазо IQB обработкой ик нуклеофи (ьными сос ишсниями — о-фенилсндиампноз(, о-аминофснолом и о-ампнотиофснолом— в срс ic полифосфорной кислоты (ПФ1 ) при

180 †2 С.

Получаемые полиоснзимидазо7bl содср)кат в о-положениях к бснзимидазольным циклам основныx цеilей макромолекул бензимпдазольные, оснзо càçî.÷üíûc и ocil3TI123071 цик,!i i. Этп поли.(!Сры ограниченно растворяются

B ря (с по I511)I(2!x орга!Пических растворителей. г),л5! Повышения растворимости и тсрмостойкости полимеров llo предложенному способу проводят по".Пмсраналогичну!о рсакцшо взаимодействия пол;(бспзои,зенбснзимидазолов (П1эЬ) с пуклсофнльныз:и соединениями, 112пример 2 (о-амIIIIO(j)el!i!7) бснзимидазолом или . -фснпл - 5 (о-амннофенил-1, 2, 4 - триазолом)

В ПФ1>, нри 220 — 230-С.

Рсакн I;(. пр(п)07ят в псско.лько стадий. ПББ

НО П > icl IOT ПНК 111321(l(CII ПОЛИ (2)1ИН02)(ИДОКИС.>!От) ll 711 110 711 (О 2 !jc 1 2 >>(идо) >>(.>I I JoB (ПА1 1) B

cpc:(с „10 Iliфосфорной кислоты. Образующиеcsl при этом I jhE оорабатывают нуклеофилами-2(о-аминофенил) - бензимидазо".îì и З-.феи!(л-0(о-аминофсн(!П) -1,2, 1 - триазо in)(в реакционном растворе Ilpli 230 "С в тсчепнс

1 7 час. Пол > 12IUT ПО 7 ПОС11311)l н д(!30, 1 Ы, СодСр жащис триа3070xIIí I30,1èíoâûc и бснзимид5 23070кин23031(н!Овыс Цик, !В! В О-полов(сllli51x. к

O C I I 0 13 kI I>I X1 Ц Е П Я (1 Xi (1 1(P О М О Л С К ), 1.

3 2 XIC112 0()нз;130 7ЬIII IX Цнк, 1013 на .1 pl!230>10КИН2ЗОЛ ШОВЫС И (и ОСНЗИМИД230,10XIlll(130ЛИНОВЬ!C ПРliВОДIГГ К УВC,(i(iсlllliо РПСТВÎРН1IОСТI(10 полимеров, полученные полимеры хорошо раС Т В О Р Я 10 Т С и В К И (..7 О l lhi X j) 11 C T B 0 P 1 1 7 С, 1 51 X Н В ряде органи !сскик;(ол я рных p2c TBopii Tc 7cl

001) 23) я раст130р ы Вь!со! .Ой копп с (17 )21(111(. 3 на .

ЧИТЕ.11>НО ПОГ>ЬПН 1(TC51 1 IКЖС IСРМОС!ОЙIСОСТЬ

15 I!07!I>icpoB, особгп(но в ус ioBII»x II30Tcp)III>ICского термогравпмстричсского 2(!ализа.

Б таблице пр(гвсдепы резус!ьг(1 !!1 изотсрмичсског0 термос)арсч!Пя 0-замспгсн Ых 110 lll399(<) 1о

Hppд, c i из» ) pcòc!1:i (;<>лани<ел< Д. Платонова

Текое(T. Ускова (С,оррсктор С), т:орина

Редактор Е. Краи<(ова

3а<.аа 1()2 () 1<(3 (><В 5<) 1 ира>!, 51 . )о,(:; «!. <И) с

ЦНИИПИ (осуд<)рствеипого комитета Сов.та М (пиетров СССР по делам изобрстс((и(< и откр)>)ти<(Москва, )К-35, Рау(и::кая ()., 4;5

) ипогра(рил, пр, Сап) нова, 2 бензимидлзолов на воздуке 13 тс fcl)j!c О !Яc при 100 С.

Пример 1. Синтез по/!и:!3!инояк!и.(«кислоты (П/ 3< 3К) и П."3И.

В Tpexr Ojp.loii колбе, снабженной мe:LIB/j «:.i, вводом и выводом для аргона и каге !и(ой В»ронкой, растворяют 0>4606 г (0,002 мол(,)

3,3,4,4 - тетраам?шодифенилокспда в 3 мл сукого обескислороженного димети 7ô )p»!Iì!1:(;) i()

?3 3(Од.7ен)30 B Tc!IPitilc 1,5 — 2 <1<1ñ до»л(3 ))но! раствор 0,6204 г (0,002 моль) ди;. !и и (ри (а

3,3,4,4 - тетрякярбо)сс?!дифснило)сспдя. П)с(с

ДООЯВЛЕНПЯ BCei 0 КОЛИ IСС (ВЛ l?

CBжиВа!ОТ 5 3!,1 1(073 <(CIIIIOÃO 133!ЗкОГО T)eякционного раствора в сукой ацетон. Вы((Я<вшпй

Bo7oxLtooop « «f3 I>tiI if«. 1«3!Cp o (()) It. 1 ьТр 013 ыв я!От, тщательно промывают и сушат. т(ир 0>5%-ного раст(зора в димети.7фора!Я3!и- 2() де при 25 С 0,6 д<7/г.

Оставшиеся о мл реакционного ряст«оря 00р а<0 а ТЫ В 1(ОТ C !I ССЫО 0,0 1 3! O. l ь !11! f) 1!7)3í 1 и

0,01 моль уксусного ангидрида при (Η

150=С в течение 4 — 5 чяс. Пос !с оклаж,<сипя

j)e3Ktl3t0IIIIVIO C3ICCI Bl>l.!1IÂßl0Ò и Bn (), Вь!: I(.— лившийся П./3,11 отфильтровывают, I щлтсл!>н() промывают водой, экстрагируют этяполом и ацетоном и сушат в вакууме:!ри <80 — 100"-С.

Полученный ПЛИ обладает qÄÄ 0>56. )()

iHр и м ер 2. Циклизация П/ )ЛК п 11(.11.

Полученные П/3ЛК и ПЛ11 обрабяты))л)0! в

ПФК следующим образом. В чст !pexiopлук колбу, снаб?!сенну!о мешалкой, ггодом и вывоЛом для аргона и загрузочной .ворон ni по- л5 ме?цают 1 г П<"-3. "3К (ПЛИ) и зя.тпвлют 10 мл

11 в//о-ной ПФК.

Реякц?!01! 3 10 со(ось на Г(эс« л!от 113 н н pp> j( шивании до 150 — 160"-(. и !3(>l tcp)f;,I!)«

220 С и выдерживают реакционнуio м:сс3 г, течение 3 час при этой температуре.

Образующуюся вязкуlo темпуln массу «б- 45 рабятывяют 2(о-а.(инофсн)г!)-бс знмндязолом ((ля (юлучсния 1107«îñíçèìè-(азо.!а с бспз?)ми.(азолок?н)(!Зо.!ивов! )ми боковыми груiiнами).

П p lf Ll < i ) . !1!!TÑ:3 п<).I!15)P!1«>11)1)1.7<7 3() l3 С б С н:3 j j,i <(Рз ЗО )» I i!i 1 м i!

ГР ) . . I. <,i i I.

П». 3!<сljl!! к> н«скис <:.,I(å «;;ри!Icnс 2 мс ;n с); . с,!!!с!)я р> p(яl, ><1;)

linII .,: lCC I I («III)I(;> i!T,7«1 !О -100 ". 11 ijplt;)3 3,1;I () ) <,2 2 (i)-3) 3;;Ill«((! c;Iп 1) ос(*,3.13; jl;(;<307(1.

1асc!1(!!II»III(370 Ст(сг<, к«,)<.:н!() Г«м;)Г! Ijl!3:Ipм)от I! l См lie (7;IÒ! р м ll«3 Li I:I clio Г (О, О С, 1; О=. >С !I(. I n

С,!PC:> Bl>I.(CP и> П«<, In I jl;:) П Э) nl! : С 3< .1:P Ят < РС 13 тсчс нис i:(лс, (., 1T. ()«1>1>1 «Л I(I ll .< . (!)3. I>l ««!(1 . Одо!! (10 П ((Тр с . ° 1>

IInÃI ))! I к ! )1) c!! I(. «if»)l jf с>< Ill cl . П«! имер:(с1)С»С(!ж (Л(0; С .1<< IЛ I я It:3 I! pñl«! И:!ой <1 11(Iотlя

В «n (li П P 0 > I I)I II <1101 In li\ I « ) Л. l!> 1» и PC cf )3 (l!!1, с< ЗЯ) СМ Из C)IPCII Т "ГрЛКЛ«<)Э(с)il l С (1)СI107ОМ (3: I ) — — 13 <: ст н)О. п с > н(с)т 13 13;I:(! < 3! c,!1(ll 1-"

)(и, В к()и((сипи()ИРОвлшпн(1, ъО; 0,38 (ПРи

c). с(П р и 3(C p j. (.! j I! TP« 110/l j I ()!.11«!! 31:.1;(

Трli <13»:10. ;1! Ilciз л(I(. О!!ы31)1 бок«ВI>I (н Г!) v г(1(Л)>()1.

Сп)Г! с 7 1:npl:I:;:cð I nc3 lj(cc «7".(OT ян<1.!огl!:нс)

Оппели:!Ом В при (ср(. ) с топ р л«If). llc! I, 1«

133)сс) 0 2 (О л м и по(()c! Ili. l )» 11«1!! j!I (Язо. l с! i)n

ВЗЛ И)ЛС);(С НС". 1311С С II», (п<) CII «>0:I, I CII«el!31(!I lf I B 70;103: в:30 IH 3-фспил-5 ((7-;I);!i!!офени i) -1, 2, <1— триаз«7. П«.— (у i(I!ill> .l . н()Г!имер персослждлют . з мурав(,;Il(ol псл«ты « II О, lip» .Iû« iloT (30;foll I 0 ВСВТ;) а,(1> loll рс Як<1 Ill!, I I IC TL)II»;I и С(с с >

: 3 .. --::(НЛ- - ), 1(а .Ос

0,35 .17, Г (1< () н 25 ) . (. j l < ) С «« I: », 1

;<р«матичсс:!!! ..Il Гстсроцик.)ивы ив CUC i!tttci!lI3!3l:! i3 ««!l!(1)ос:1)npllo!I кi .cënòc нри нлГpie«

:!овы псппя гср:с«ст»:I, ()(ãll . 1 рясf «nj)II?foe(I

ГОЛ Н !! Pj)0!7, 13 К Я IСС 1 ВС П 1 () СЗ! IGT СОС I 1(!(Pl ill!I, ВЫ;)PBllllj, НЗ . руп !ы «кл!О .;<к)щей 2(о-L)3;IIII«,j)PI!I17) с)сн:! I)t;t:t «з« I, 3-ф си !(л-5 (n;) 3: iilпо(1) спи/! ) 1,2,-1-)р;t.

30