Способ количественного определения галоидангидридов карбоновых или сульфоновых

 

406160

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 07.VII.1971 (№ 1680541/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.Х1.1973. Бюллетень № 45

Дата опубликования описания 19.11 .1974

М. Кл. G Oln 31/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений откоытий

УДК 543.062(088 8) Авторы изобретения

С. И. Обтемперанская и В. Н. Лихошерстова

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ГАЛОИДАНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ ИЛИ СУЛЬФОНОВЫХ

КИСЛОТ

Схема реакции:

RC0X+ R COONa RCOOCOR +MaX

RSO Õ+R COONa RSO ÎÑOR +ÌàX где Х-Ci 31.,3

Изобретение относится к способу количественного определения галоидангидридов карбоновых или сульфоновых кислот, применяемых в производстве красителей, полимерных материалов и фармацевтических препаратов.

Известен способ количественного определения галоидангидридов карбоновых или сульфоновых кислот путем добавления к ним дехлорирующего агента, например карбоната натрия, с последующим определением выделившегося галоида известным спосооом, например титрованием.

Недостатком известного способа является невысокая точность и ограниченная область применения (нельзя использовать для определения галоидангидридов, содержащих примеси, взаимодействующие с основаниями, например кар б оно вые кислоты, суль фоки слоты и ангидриды кислот).

С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве дехлорирующего агента использовать Na- или К-соль органической кислоты и вести определение в среде органического растворителя.

Предложенный способ основан на реакции нуклеофильного замещения, которая ускоряется апротонными полярными растворителями.

Реакцию проводят в диметилформамиде в

1о присутствии избытка соли органической кислоты при нагревании на водяной бане.

Количество образующегося иона галоида определяют известным способом, например меркуриметрическим титрованием с дифенил15 карбазоном.

Органические кислоты и сульфокислоты не мешают микроопределению галоидангидрндов предлагаемым методом.

Методика определения галоидангидридов

20 карбоновых и сульфоновых кислот.

Навеску галоидангидрида (5 —,10 мг), взятую с точностью t0,02 мг, помещают в колбу на 50 мл, добавляют 50 мг Na-соли уксусной, бензойной или 3,5-динитробензойной кислоты, 25 10 мл диметилформамида и нагревают 10—

30 мин с обратным холодильником на кипящей водяной бане. Время нагревания зависит от реакционной способности галоидангидрида.

После охлаждения прибавляют 10 мл дистилЗО лированной воды, 1 — 2 капли 1%-ного спир406160

Содержание галоида, о, Ошибка, %

Время реакции, мин

Анализируемое вещество относительная вычислено найдено абсолютная — 0,04 — 0,03

+0,08

+0,09

+0,03 — 0,17

+0,03

65,05

65,01

65,02

29,31

29,02

25,25

25,05

13,55

Ацетилбромид

0,06

0,04

0,27

0,31

0,11

0,67

0,18

28,93

30

25,22

13,38

19,03

18,92

18,83

22,88

22,79

0,52

0,83

0,08

0,91 — 0,11 — 0,16 — 0,02 — 0,21

22,90

Ж вЂ” нормальность раствора;

А — атомный вес галоида; а — навеска, мг.

Относительная ошибка 1%. о галоида =

V Аг А.100 а

Составитель С. Хованская

Техред Е. Борисова

Редактор Л. Давыдова

Корректор Л. Орлова

Заказ 868/5 Из,д. № 275 Тираж 755 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тового раствора бромфенолового синего, нейтрализуют 20%-ной азотной кислотой до желтого окрашивания, прибавляют 6 капель 1%ного спиртового раствора дифенилкарбазона

Хлорангидрид масляной кислоты

Хлорангидрид бензойной кислоты

Хлорангидрид 2-хлор-3;5динитробензойной кислоты

Хлорангидрид и- толуолсульфокислоты

2,4-Дисульфохлоридхлорбензол

При анализе галоидангидридов, содержащих в молекуле одновременно подвижный и неподвижный атомы галоида, определяют только подвижный атом галоида (хлорангидриды трихлоруксусной и 2-хлор-3,5-динитробензойной кислоты, 2,4-дисульфохлоридхлорбензол).

Содержание галоида в веществе находят по формуле: где V — количество растворà Hg(NO3)>, пошедшее на титрование, мл; и оттитровывают ион галоида 0,02 н. раствором Hg (NO3)> до фиолетово-розового окрашивания. Результаты анализа представлены в таблице.

Предмет изобретения

Способ количественного определения галоидангидридов карбоновых или сульфоновых кислот путем добавления к пробе анализируемого вещества дехлорирующего агента с по15 следующим определением образующегося иона галоида известным способом, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью повышения точности анализа и расширения области его применения, в качестве дехлорирующего агента

20 используют Na- или К-соль органической кислоты и определение ведут в среде органического растворителя.