Патент ссср 413671

 

Все с,„-:.-. э,, л тентио-т.- ..„. иол н 11а д

ИЗОБРЕТЕНИЯ

41367l о(оз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента № 307564!

М. Кл. С 07с 85/08

Заявлено 28.1Х.1970 (¹ 1482533/23-4)

Приоритет 06.Х.1969, ¹ 864198, США

Государственный «омитет

Совета Министров СССР оо делам изаоретений и от«рытий

Опубликовано 30.1.1974. Бюллетень № 4

УДК 547.533.07 (088.8) Дата опубликования описания 1Л II.1974

Автор изобретения

Иностранец

Уоррен Джозеф-Раборн (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Дзе Апджон, Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПО)1УЧЕНИЯ ДИ-(АМИНОФЕНИЛ)-METAHA

Йзобретение относится к усовершенствованному способу получения дн- (аминофеннл) -метана с высоким содержанием 4,4 -изомера.

Известей способ получения ди- (амнйофе11ИЛ) -МЕтана, ОПИСаиный В ОСНОВНОМ патЕНтЕ № 307564.

Cnoco6 закл1очается и Ko»ge»ca»»v a»», »»1a с формальдегидом в присутствии соляной кислоты и воды, Процесс проводят при температуре 0 — 60 С до исчезновения реакции на

)1х1 — СН9 — N (-rpymny при 1молярном соотношении анилина к формальдеп1ду 3- — 2: 1, ан»лина к соляной кислоте и к воде 1: 1: 3 — 27.

После исчезновения реакции на) К вЂ” СН вЂ” — N(-группу, смесь нагревают до 50 в 100"С.

Тако» способ имеет недостаточно высокую селективность процесса, а также невысокий общий выход диамннофенилметана.

Целью предлагаемого способа является устранение недостатков. Для этого тщательно регулируют количество воды, присутствующей в исходной реакционной смеси, а именно за счет строго определенного соотношения воды и а»»лина, равного б — 8: 1.

Предлагаемый способ получения ди-(амннофенил)-метана заключается в конденсации 2—

3 моль анилпна с 1 моль формальдегида в присутствии не более 1 моль соляной кислоты

1га 1 моль анилнна при 0 — 60" С и поддер>кания реакционной смеси в области этой температуры lo теx пор, пока не обнаружатся

)N — С1-1 — N(-группы, после чего реакционну10 смесь нагрев lloT до 100 С, Соотношение воды н дннлшга в исходной реакционной смеси должно соответствовать 6 — 8 моль воды на

1 моль анплина.

Такое соотношение позволяет получать вы1р сокий выход д»11мина с максимально высоким содержаш1ем 4,4 -изомерд (98 — 99 вес.%), име1ощего высоку1о степень чистоты, т, е. свободного от 2,4-»зомера и других примесей.

Ди- (ам и нофе»нл) -мета и, получеш1ый таким

15 образом, пригоден для дальнейшего использования без J,oïoëíllтельной очистки.

П р н м е р. (ерин конденсаций анилина, формальдегнда н соляной кислоты выполнялись прн и;1снтн»111«условиях, лишь общее

2р коли 1ест1зо водь1, п1знсутствх ющей в pcavil»онной смесн (нс:одной) изменялось. Процесс конденсации проводят следующим образом.

К 1 86 г (2 мо»з) дни»»1 д, находящегося

»îт дзотом, доб;1влено 171 г (1,5 экв) 32 вес.%

25 разбавленной соляной кислоты, прн размешиванин н охлдждешш. Полученную смесь поддерживают прн температуре около 25 С, пока разбавленный формальдегнд (эквивалентно

41367!

Серия

Показатели

Соотногпение реагентов, моль

Анилин

Соляная кислота

Формальдегид

Общая вода

1,5

0,9

8,0

1,5

0,9

9,0

1,5

0,9

14,0

1,5

0,9

20,0

Выход, %

Ди-(аминофенил)-метан

4,4 -Изомер

2,4-Изомер

72,2

97,2

2,4

66,9

93,9

5,6

73,2

96,7

3,0

71,5

96,5

2,8

Предме) изобрсте11и>1

Составитель Л. Иоффе

Техред 3. Тараненко

Редактор Л. Герасимова

Корректор О. Тюрина

Заказ !254/19 Изд. № 1230 Тираж 506 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4у5

Типография, пр Сапунова, 2

0,9 моль формальдегида, но с различным содержанием воды, как показано в таблице) добавлен в течение 15 мин. Смесь, полученная таким образом, поддер>кивялась при 25"С в течение 1 час после того, как floáàâëåø1с завершено. После этого реакционная смесь нагрета до 90 С и выдержана при этой температуре и перемсшивании в течение 4 час. >ятем температура смеси уменьшена до 70 С и добавлен 50в в-пый разбавленный раствор гидроокиси натрия. Органическая фаза отделена, промыта трижды водой, отделена от воды и яннлина прн пониженном давлении и затем проанализирована на содержание общих диаминов и 4,4 -изомера и 2,4-изомера.

Соотношение применяемых реагентов, выход продукта, процент ди-(аминофепил)-метана, определенного с помощью гель-хроматогра(пособ получш1ия ди-(яминофснил) -метана

1io патс1гту № 3075>04, отл и ч я 1о щи и с я фии, и содержание 2,4-изомсря в 4,4 -изомера в диямине, определенного газо-жидкостной хроматографией, показано в 1аблпце. Видно, что серии С, в которой Общее количество воды, прнмснсш1ое II исходной реакционной смеси, находилось в пределах, указанных в изоGpcrcIIIIII, дяя>т очень высокий выход дпампна с самым высоким содержанием 4, 1 -изомсря.

Серия Л и l3, н ко.1 орых общее .количество

10 воды, содержащееся в реакционной смеси, ниже критического предела, имеет заметно более низкий выход 11 мснсс чистый продукт.

Серия О, в которой общее содержяпие воды в реакционной смеси выше критического, дает

15 немногим более высокии выход диамина, чем серия С, но содер>канне 4,4 -нзомера значительно ниже, а содержание 2,4-1изомера,выше. тел!, что, с цель1О получения максимальногО количества 4,4 -изомсря в конечном продукте и упрощения процесса, последний ведут при

40 соотношении воды и анилина 6- — 8: 1,