Отверждаемая эпоксидная композиция
РЩ 43368Q
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 08g 30/12 (22) Заявлено 11.11.70 (21) 1491562/23-5 (32) Приоритет 12:11.69 (31) 16828/69, (33) Швейцария
Опубликовано 30.01.74. Бюллетень № 4
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 678.643(088.8) Дата опубликования описания 12.08.74 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Фридрих Лозе (Федеративная Республика Германии), Рольф Шмид (Швейцария) и Ханс Бацер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Циба Гейги А. Г.» (Швейцария) (71) Заявитель (54) ОТВЕРЖДАЕМАЯ ЭПОКСИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ формулы
СНе СОО1 -Н
СН вЂ” C00I
R1
I. СООН
Изобретение относится к области получения отверждаемых эпоксидных композиций.
Известна отверждаемая эпоксидная композиция, состоящая из эпоксидной смолы более чем с одной эпоксидной группой в молекуле и поликарбоновой кислоты, полученной взаимодействием триметилового ангидрида со спиртом. Однако эти,поликарбоновые кислоты являются твердыми .при комнатной температуре и плавятся только при температурах свыше 60 С. Следовательно, переработку с полиэпоксидными соединениями можно прсводить только в присутствии больших количеств растворителя или при температурах свыше 60 С.
Предлагаемые отверждаемые смеси пригодны для получения формованных материалов, пропиток, покрытий и склеек. Они состоят из полиэпоксидного соединения более чем с î"ной эпоксидной группой в молекуле и в качестве отвердителя поликарбоновой кислоты где К означает радикал
СН,— СН,— или — СН вЂ” СН,—; !
СН, Z — углеводородный радикал n — валентного алифатического или циклоалифатического полиспирта; п — целое число от 2 до 4.
Эти поликарбоновые кислоты являются
10 жидкими при комнатной температуре и очень реакционноспособными с циклоалифатическими эпоксидными смолами.
Поликарбоновые кислоты формулы 1 получают при взаимодействии ангидрида трикар15 боновой кислоты со спиртом.
В качестве ангидридов трикарбоновой кислоты пригодны ангидрид бутан-1,2,4 - трикарбоновой кислоты и ангидрид 3-метилбутан
1, 2, 4 - трикарбоновой кислоты.
20 В качестве линейных алифатических диолов формулы Z (ОН) пригодны гликоли: этиленгликоль, пропан - 1,2 — диол, пропап - 1,3диол, бутан-1,2-диол, бутан — 1,4-диол, неопентилгликоль, гексан-1,6 - диол, триметилгек25 сан-1,6-диол, додекап-1,12 - диол, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль и полиэфирные гликоли, полученные по известному способу из этиленоксида, пропиленоксида или .полибутиленоксида.
413680
В качестве цнклоалнфатическнх днолов формулы Z (01-1) следует назвать, например, 1,4-бис- (гидроксиметил) — циклогексан; 1, lбис-(гидроксиметил) - циклогексен - 3,1,1 бис - (гидроксиметил) - циклогексан.
В качестве триолов формулы Z" (Èi)д можно применять следующие соединения: глицерин; гексан - 1,2-б-триол; 3-гидроксиметилпентан — 2,4 — диол; 1, 1, 1 - три - (гидроксиметил) - этан; 1, i, 1-три-(гидроксиметил) - пропан.
В качестве четырехвалентного спирта применяют пентаэритрит.
В качестве полиэпоксидных соединений с одной эпоксидной группои в,молекуле и более, применяемых в отверждаемых смесях, используют, в частности, следуюш,ие.
Алициклические полиэпоксиды, как эноксиэтил - 3,4-эпоксициклогексан (винилциклогексендиэпоксид); лимонендиэпоксид; дициклопентадиендиэпоксид; бис-(3,4 - эпоксициклогексилметил) - адипат; (3,4 -эпоксициклогексилметил) - 3,4 - эпоксициклогексанкарбоксилат; (3,4 - эпокси - б - метилциклогексилметил) - 3,4 — эпокси - б - метилциклогексанкарбоксилат; 3-(3,4 -эпокснциклогексил)—
2,4 — диоксаспиро - (5,5) - 8,9 - эпоксиундекан; 3 — (глицидилоксиэтоксиэтил) - 2,4 - диоксаспиро — (5,5) - 8,9 - эпоксиундекан; 3,9бис - (3,4 - эпоксициклогексил) - спироби(л-диоксан) .
Ди- или полиглицидиловые эфиры многовалентных спиртов, как 1,4-бутандиол, или полигликолей, как полипропиленгликоли.
Ди- или полиглицидиловые эфиры многовалентных фенолов, как резорцин; бис- (игидроксифенил) -метан; 2,2-бис- (а-гидроксифенил) - пропан (диометан); 2,2-бис- (4 -гидрокси-3,5 - дибромфенил) - пропан; 1,1,2,2тетракис - (n-гидроксифенил) -этан, или полученные при кислых условиях конденсационные продукты фенолов с формальдегидом, как фенолноволаки и крезолноволаки.
Ди- или поли- (р-метилглицидиловый) эфир полиспиртов и полифенолов; сложные полиглицидиловые эфиры и,сложные поли-(P-метилглицидиловые) эфиры многовалентных карбоновых кислот, как фталевая, терефталевая, тетрагидрофталевая и гексагидрофталевая.
N-Глицидилпроизводные аминов, амидов и гетероциклических оснований азота, как N, Nдиглицидиланилин; N,N-диглицидилтолуидин;
N, N,N,N -тетраглицидил-бис - (n - аминофенил) -;; триглицидилизоцианурат; М, N диглицидил-5,5-диметилгидантоин.
Кроме того, при отверждении можно применять ускорители отверждения, например третичные амины, их соли или четвертичные аммониевые соединения, например 2, 4, 6-трис(диметиламинометил) - фенол, бензилдиметиламин, 1-метилимидазол, 2-этил-4-метилимидазол, 4-аминопиридин, триамилфенолат аммония; или Bëêoãoënòû щелочных металлов, например гексантриолат натрия.
О верждение смесей согласно изобретению из полиэпоксидного соединения (а) и поликарбоновой кислоты (о) проводят предпочтительно при комнатной или незначительно повышенной температуре, т. е. в интервале температур 18 — 30 С. Отверждение, однако, можно проводить при более высоких темпераI) рах, например 50 — 180 С.
Отверждение можно проводить также в две ступени: сначала преждевременно прекращая реакцию отверждения, причем получают еще,плавкий и растворимый отверждаемый форконденсат (так называемая B-ступень) из эпоксидного компонента (а) и отвердителя (б). Форконденсат подобного рода более или менее стойкий при хранении и может служить, например, для получения препрегов, пресс-масс или, в частности, спееш ых порошков.
Кроме того, смеси могут содержать мягчи ели, такие как дибутилфталат, диоктилфталат или трикрезилфосфат, инертные органические растворители или активные разбавители, как моноэпоксиды, например стиролоксид, бутилглицид или крезилглицид.
К отверждаемым смесям можно добавить разбавители, наполнители и усилители, такие как каменноугольная смола, битум, текстильные волокна, стекловолокна, асбестовые волокна, борволокна, углеродные волокна, минеральные силикаты, слюда, кварцевая мука, двуокись титана, тригидрат окиси алюминия, бентониты, каолин, аэрогель кремневой кислоты; или металлический порошок, как алюминиевый или железный; а также пигменты и красители, такие как: сажа, окисные краски, двуокись титана и др.
К отверждаемым смесям можно добавить и другие обычные добавки, например огнезащитные средства, как,полутораокись сурьмы, средства тиксотропии, средства, способствующие розливу как силиконы, ацетобутират целлюлозы, поливинилбутираль, воски, стеараты (применяемые отчасти также в качестве смазок) .
Отверждаемые эпоксидные композиции применяют в ненаполненном или наполненном состоянии, в виде растворов или эмульсий, как средства для покрытия, лаки, прессмассы, литьевые смолы, изделия, полученные литьем под давлением, пропиточные смолы и клеящие вещества, как смолы для инструментов, связующие для слоистых пластиков, уплотнительные и шпатлевочные массы, массы для покрытий пола.
Получение тетракарбоновых или гексакарбоновых кислот.
Тетракарбоновая кислота I. 124,0 г (2,0 моль) этиленгликоля вносят в 688,0 r (4,0 моль) ангидрида бутан - 1,2,4-трикарбоновой кислоты и добавляют 0,5 г бензилдиметиламина. Затем смесь нагревают до 120 С, 413680 причем в течение 20 тмин повытцяетсч вязкость. По истечении 30 мин измеряют э«вивалентный вес кислоты (102). Пполут<т является бесцветным, сравнительно низковязкич;Тяслом. В инфракрасном спектре це опрелеляют- 5 ся характерные полосы ангидрида ппи 5 38 мк, олнако видтты типичные эфирные полосы карболовой кислоты при 5,87 мк.
Тетракпрбоновая кислота II. Гметпиватот
180.0 г (2,0 моль) бутан-1,4-лио я и 688,0 г
10 (4,0 моль) ангидрида бутан - 1,2.4 тпцкяпбоновой кислоты и лобавляют 0,5 >ь бгттзи.ч,чиметиламина. В течение 5 митт смес!. вы тер;-кт*.вают при 120 С, причем получи!от эквивалентный вес кислоты 108 (теория 108,5 1. Ппо15 дукт является светло-желтым, cnëвцител?цто низковязким маслом. В инфпякрястто>т спе",;— ре установлено исчезттовение типичттых ацгттлридных полос ппи 5.38 мк и появчение хяпяк20 терных эфирных полос карбоповой кислоты при 5,88 мк.
Тетракарбонпвая кислота III. Сметпивято
208.0 г (2.0 моль) неопентилового гликоля ц
688,0 г (4,0 моль) аттгичрила бутан - 1. 2, 4— трикарбоновой кислоты и добавляют 0,5 >т,ч
25 бензиллиметиламиня, В течение 15 if?!I! смесь выдерживятот при 120 С, ппттчем получают эквивалентный вес кислоты 107 (теопия 112).
Продукт является светло-жечты т в зки;т маслом, показыватотт!им в инфракрасном стте <рр
30 характепную эфирн то rpyll!IfspnRI
Тетракарбоновая кислота IV. 46,5 г яцгилрида бутан-1,2-4-трикарбоновой кислоты и
19,3 г 1,1-бис-(гилроксиметил} — циклогексена- (3) (соответственно 1 моль лигтт;тпоксисогдинения ?Тя 2 чоль ангидрича трикяпбоновой кислоты) полвепгают следующей пеакции. Ъ.гидрид бутан-1, 2, 4 - трикапботтовой кислоты сначала плавят, а зятем нагрева!от ло 140 C.
При сильттом разметпивании по порпи м тгчленно лобав,чятот 1,1-бис- (гилгтоксиметил) циклогексен-(3). Зятем етпе в е тгтт?тг !О мтттт оставляют реагиповать ппи !4(т С Рсз льтя- 4 том является высот<овязкий рея!<1(!тонный ппоЛУКт СО C×PËÓÞ!!IÈÌÈ СВОйетВа..ll(=«ВИВЯЛЕТттцый вес кислоты 124,8 (теория 11-л,5).
Гексакарбоновпя кислота V. 23.0 г (0 25 моль) глицерина вттося R 29,0 г (0,75 моль) ангилрила бутан-1, 2 4 - тттт!кярбоновой кислоты и лобявляют 0 2 мл бгпзц.члиметиламиня. В течение 20 миц с тест, вылерживают ппи 90 С, ппичгм эквивя тгцтцьт" вес кис,чоты составил 99.
Пролукт ивчяется вьтсоковяз <ич vяслом. имеютцим в ицфракпасном ГIIP 5,90 мк, яттгичричт(т тс 1!A Ac!,f цс.чьзя бт.т.ч,f бо,чее установить. Тетпакарбон(>вая киг>! та V<. В 112.4 (0,654 vnRI, янгичпиля б тяп-1 2 4 тп?тт<япбоновой киг..чоты вносят 87,6 г (0.32 мол!.т Гточ?тпропичг!(гч?Ткочя 50 (cо c;le i«fif гц.(; оксильпым эквт!вя,чентньтмт вгсом 134) и;т" .6э бявлятот (т,l >тл бг.(Bff z!I»pтттлями!та. Смесь в тече!!!те 60 мтт .т цягпевя(от ло 80 С, причем поч!.чятот эт<вlтвя.ч<11тт!1 ff : Rpc !<1 Г тоты 142 (теопия 54) . Прстлукт солеп>кит pl! Ic небольппте чо".B япг!Тлрцля бутан-1, 4 - тпцкярбоновой т<ттслотьт. Тетрпкпрбоновпв кислота 1 П. Смсчпивают 172,0 г (1,0 (очь т янгилпттля б тяц-1,2,4тт>икарбоцс.всй кцг,тотьт и 101,0 г (0,5 моль) лочекя!т-1,12 - лтто.тя и чобявляют 0,3 мл бензи.тли>тетттчя(тцття. С>тсгь !BcpeRafoT ло 60 С и в тс тс"тце 2 .тц т Остяг- тятот cTORT! прц этотт темпепятi "е. Пoc "iг с»:.чяж чгтт((cf и(. ».я!от RblСОКОВЯ зТ.ГP жГЧТОР М ЯГ, ТО С Эт<ВЦВЯ, ТЕТТтттьт 1 BPсом кислоты 31 (Tcof>!f÷ 136). В и. фпякряснотм спектре яцгттлрттлнт.тг полосы не установ;IC НЫ. Тетрпкппбоновпя. киглотп VIII. Сметпивяют 172.0 г (1.0 точт.) яцгцчпи.тя бч TR» - !.2.4-трит<ярботтовс(. к! Г..т(чы 11 72,0 г (0,5 i(AB) 1,4бис- (гттлпокгцметцл) — ппклогексяня (смесь изомгпов) и тобяв.тя AT 0 2».т бецзцчлцмет!Т.чя ((11!я Г (Гь R Tp»p!!Rc 5»1(f Ттягпгвятот ,чо 125 C. ппцчг» получают золотисто-жечтьтй, вьтГОт<Ов зкц11 ?1< якттттоттттьттт прод кт. Iтс с О л г тт ж я ц . 11 и я ц Г l тч и 11 11 я 11 О б l т я и юГ >к I (в я ТО ц и 11 хаПяктепцьте э(тцПные ттолссьт 1<япбст Овой к«г, lО hl RТ>п,",88 . к. 31 Гекгпкппбоновпв киглотп I Y Смен!ива!от 6,7 г (0,05 тглт.т гекг"-.1.-1. 2,6-ттчцоя ц 25 8 г (0.15 i Aчя) Bòòãèчрц.тя бутя . -!.?. л-тпт*.кя боттовой кислоты 11 тс бяв.чятот 0.050 г бгцзтт,ч.чттметичя тцпя в качестве катя,чпзятора. Зяте эт1 cifecf в тc»PI»iP 5 мцтт цягпeвятот;то 145— ! 50 С. Полу !я nT вьтсот<овязкую, светло-желтую трттэсяттптп IО ггт<гякярбонов .то кцг.. IAT с Эт<Вцяялс(ттттьт;; ВЕСОМ КПСЛОтЬт 99 (тГОПИя 108) . ТетрпкарК>нагпч киглогп Х. С тецтттвятот 8.9 г (0.075 мочь) гексяп-1,6-лцоча и 27.9 г (О.! 5 моль) гцгцлпцчя 3- тгтцчб тян — 1.2,4 тПИКГПбоцОВОй К (СЛОчЫ и ЛобаВЧя От 0.050 r беттзцччт ifPTI« ". цця R»BaPCTRP катализатора. Зяте эт Г>тсгт R течгттцс 30 ми!1 ття евятот чо 1 0 С. О ч чя IAT RIICO«OR?!BI Октпкпрбонгтвпв кигло п YI. Смгцтттвя!от 8,15 г (0.06 моль) пентяэпптпцтя и 42,0 r (0.24 un÷ò! яцгтт ТО!тля Огстяц-! 2 4-т"тткапбоцоттоц «;(Г 1О11,1 111 чоб R fnn 0 0>0 г бг(тзтт,тчцifpTiIqяifffffB <яЧГГтВГ Кя, ч fRB TOP B Зятг11 эт1 Г",ГГЬ R чг1(г.»тс 5 i.ff.f ТягRPRBIAT Rc, 150-1;1 (Г!О i i.я.ОТ- р Tn,"э(1>1 н (1О Окт я;(ятч боттnВ СIО К ТC".OT Г 3 <ГОТВЯ ч "Цтпьlя ВГГОМ К(1(lоть! 1 (т -1 (чгстт-\ 1 l О,. \ 1,.(-(.оп Cf и1.\Р ((TRR !i|ã-,. Cnoo,1 Вl (гnli(БТТ,fi(г. ГТ-(1,"O- ;Опц тцГв((Ч;1Г ТО ,-и(;<ч СН СНг- СН.— 0 — СНг С О-СН -CH-СНг! 0 СЕ 5 О 10,СН C — СН CH б 0 о CH CH СН С Н СН СН- СНг-0СН 1- Нг, б СНг тп СНг СН НС— о.,! / СН СНг б 1 Hс ° W2 С СНг СН HC сн, нс" сн, 40 IV фенил) — пропав) с стехиометрическим избытком эпихлоргидрина в присутствии щелочи, жидкая при комнатной температуре полиглицидилэфирная смола (технический продукт) со следующими показателями. Содержание эпоксида, экв/кг 5,4 5 Вязкость при 25 С, спз 9000 †130 Эпоксидная слола Б. Состоящий, главным образом, из эпоксида формулы (3,4 -Эпоксициклогексилметил) — 3,4 - эпоксициклогексанкарбоксилат — жидкая .при комнатной температуре циклоалифатическая эпоксидная смола (технический продукт) со следующими показателями. Содержание эпоксида, 25 экв/кг 7,1 Вязкость при 25 С, спз Приблизительно 350 Эпоксидная смола В. Аддукт с эквивалентным весом кислоты 705 и содержанием эпоксида 1,48 эпоксидных экв/кг на основе эпоксидной смолы Б и кислого неопентилгликолевого эфира адипиновой кислоты. его можно получать следующим образом. 600 г жидкого при комнатной температуре циклоалифатического диэпоксидного соединения формулы (3,4 -Эпоксициклогексилметил) - 3,4 - эпок- 50 сициклогексанкарбоксилат с эпоксидным содержанием 7„1 эпоксидных эквивалентов на кг и 1000 г описанного ниже неопентилгликолев..го по лиэфира ади пиновой кисчоты нагревают в течение 2 час до 140 С. Полученный 55 главным образом, состоящая из диглицидилового эфира формулы аддукт имеет содержание эпоксида 1,48 экв/кг. Кислый неопентилгликолевый полиэфир адипиновой кислоты получают следующим образом. 2336 г адипиновой кислоты и 1456 г неопентилгликоля (согласно молярному соотношению 8;7) при азотной атмосфере нагревают до 135 С .и при размешивании в течение 16 час нагревают до 202 С; причем постоянно отгоняют образующуюся посредством поликонденсации воду. Последние остатки конденсационной воды в течение 3 час отгоняют при 14 мм рт. ст. Получают кислый полиэфир в жидком состоянии с эквивалентным весом кислоты 705 (теория 822) . Эпоксидная слюла Г. Состоит, главным образом, из диэпоксида формулы СНз СН, 3 iC — C=0 l сн, сй,/ СНг — СН- СН У > — CH — СН вЂ” СН II N, N - метиленбис - (З-глицидил-5,5 - диметилгидантоин) — твердое при комнатной температуре N, N - диглицидилсоединение (технический продукт) с содержанием эпоксида 2,5 экв/кг. Пример 1. 185 r (1,0 экв) жидкого диглицидилового эфира 2,2-бис - (n-гидроксифенил) - пропана с эпоксидным содержанием 5,4 эпоксидных экв/кг (эпоксидная смола А) нагревают до 90 С и хорошо перемешивают с 102 r тетракарбоновой кислоты 1 (1,0 экв). После короткого вакуумировапия с целью удаления .воздушных пузырей смесь вливают в нагретые до 100 С, обработанные си,тиконовыми смазками алюминиевые формы. Для определения прочности при изгибе, прогиба, ударной вязкости и водопоглощения изготовляют плиты 135+135+4 мм, из которых вырабатывают испытуемые образцы. Стойкость к токам утечки также определяют на участках плиты 4 мм. Для измерения диэлектрического коэффициента потерь изгоT0âëÿ 0т плиты того же размера толщиной 3 мм, После горячего отверждения в течение 413680 10 КЛЗС 0,01 0,067 0,08 0,074 0,13 16 час при 140 С получают формованные изделия со следующими свойствами. Прочность при изгибе, кг/мм 11,8 Прогиб, мм 12 Ударная вязкость, см. кг/см 20 Прочность на разрыв (бруски для испытания 4 мм), кг/мм 7,1 Удлинение при разрыве, мм 4,4 Водопоглощение сутки спустя при 20 С, о/о 0,39 Диэлектрический коэффициент потери: при 100 гц и 20 С при 10 гц и 20 С Для определения прочности на разрыв непосредственно отливают испытуемые образцы по VSM 77 101. П р имер 2. Л 141 r (1,0 экв) жидкого при комнатной тем пературе диэпоксидного соединения формулы ГЧ (3,4 - эпоксициклогексилметил - 3,4 - эпоксициклогексанкарбоксилат) с эпоксидным содержанием 7,1 эпоксидных экв/кг (эпоксидная смола Б) нагревают до 90 С и хорошо перемешивают с 102 г тетракарбоновой кислоты 1 (1,0 экв). После короткого вакуумирования смесь согласно примеру 1 вливают в предварительно нагретые формы и ее в течение 16 час при 140 С подвергают горячему отверждению. У полученных таким образом формованных изделий измеряют следующие свойства. Прочность при изгибе, кг/мм 12,0 Прогиб, мм 3,0 Ударная вязкость, кг см/см 13 Диэлектрический коэффициент потерь: 100 гц и 20 С 0,015 100 90 С 0,19 10 20 С 0,04 10 90 С 0,078 стойкость к токам утечки по VDE 0303 КЛЗС. Б. При применении 0,9 вместо 1,0 экв. тетракарбоновой кислоты и при добавке 1,8 г триамилфенолята аммония в качестве ускорителя,получают формованные изделия со следующими свойствами, Прочность при изгибе, кг/мм 14,1 Прогиб, мм 4,9 Стойкость к токам утечки по VDE 0303 КЛЗС Пример 3. 141 r (1,0 экв) эпоксидной смолы Б с 34 r (0,05 экв) эпоксидной смолы С (аддукт, полученный взаимодействием 600 г эпоксидной смолы Б с 1000 г кислого неопентилгликолевого эфира адипиновой кислоты с эквивалентным весом кислоты 700, с содержанием эпоксида 1,48 эпоксидных экв кг) нагревают до 90 С и хорошо перемешивают с 102 r ,етракарбоновой кис IQTbt 1. После коротког.) обезвоздушивания смесь согласно примеру 1 45 вливают в формы и подвергают ее в течение 16 час горячему отверждению .при 120 С. Получают формованные изделия высокой вязкости со следующими физическими показателямии. Прочность при изгибе, кг/мм 12,5 Прогиб, мм 7,5 Ударная вязкость, кг.см/см - 22 Температура стеклования, С 101 Стойкость к токам утечки по VDE Температуру измеряют дифференциальным калориметром Сканнинга (температура эндотермической вершины в области превращения). Пример 4. 141 r эпоксидной смолы Б при комнатной температуре смешивают с 34 г эпоксидной смолы В, 102 г тетракарбоновой кислоты 1 и 1 г 1-метилимидазола. Половину смеси разбавляют 10 г метилэтилкетона и 5 г ксилола. Обеими пробами покрывают по два листа из жести. После хранения в течение суток при комнатной температуре .получают прочную, равномерную и сухую покровную поверхность. Покрытие еще немного мягкое и после 10 дней хранения становится вязким. Диаграммы дифференциального калориметра Сканнипга показывают, что уже по истечении трех дней реакция закончена приблизительно на 67 /о. Покрытая плита из железной жести после 16 час хранения при комнатной температуре в течение 8 час хранится при 140 С. Получают черезвычайно вязкое покрытие с хорошей прочностью прилипания на металле. Пример 5. 185 г эпоксидной смолы Л (1,0 экв) нагревают до 100 С и хорошо перемешивают с 103 г тетракарбоновой кислоты 11 (1,0 экв). После короткого вакуумирования смесь согласно примеру 1 вливают в предварительно нагретые формы и подвергают ее 16 час горячему отверждению при 140 С. Получают очень вязкие формованпые изделия со следующими свойствами. Прочность при изгибе, кг/itit 10,2 Прогиб, мм )20 Ударная вязкость, кг см!см 71 Водо поглощение 24 час спустя при 20 C о/, 0,27 Диэлектрический коэффициент потерь tqh: .при 100 гц и 20 С 10 20 С 10 20 С Пример 6. 141 г эпоксидной смолы Б (1,0 экв) хорошо размешивают с 34 г эпоксидной смолы В (0,05 экв), 118 г тетракарбоновой кислоты 11, 1 г 1-метилпмидазола, 20 г метилэтилкетопа и 10 г ксило.lа, пока не образовался прозрачный раствор. Раствор наносят на жесть. После 24 час «раненпя покрытие твердое, посчс 3 дней «ранения при комнатной температуре оно совершенно без от413680 0,01 0.067 0,09 Зо 50 65 липа. В ходе второго опыта нл жесть нанесли смесь того же самого состава без растворителя. После 16 час хранения при комнатной температуре и 16 час хранения при 140 С получают очень вязкое упругое покрытие с гладкой поверхностью. Пример 7. 185 г эпоксидной смолы Л (1,0 экв) нагревают до 100 С и хорошо перемешивают с 107 г тетракарбоновой кислоты III (1,0 экв). После короткого вакуумирования смесь .вливают в формы согласно примеpv 1. После гоРячего отверждения в течение 16 час при 140 С получают формованные изделия со следующими свойствами. Прочность при изгибе, кг/мм 11,0 Прогиб, мм )20 Ударная вязкость. кг см/см 43 Теплостойкость, С 56 Прочность на разрыв, кг/мм 6.7 Удлинение при разрыве, % 6 Водопоглоптение сутки спустя 20 С % 0,21 Диэлектрический фактор потерь: при 100 гц и 20 С 107 20" С 10 90 С Пример 8. 141 г (1,0 экв) эпоксидной смолы Б нагреватот до 100 С и сутетттивлтот с 125 r тетракарбоновой кислоты IV (1,0 экв1. После короткого вакуумирования с тест, вливатот в формы согластто примеру 1 тт в те тетттте 16 члс ее подвергают гопячему отвер>кленпто при 140 С. Получают формовлттные изделия со следующими свойствами. Прочность при изгибе, кг/мм 10,3 Прогиб, мм 4,1 Ударная вязкость, кг см/см 7 Теплостойкость, С 69 Диэлектрический коэффициент потерь: при 100 гц и 20 С 0.0! 2 )От 0,037 Пример 9. 141 г (1,0 экв) эпоксидттойт смолы Б при комнатной темперлтупе хорошо пепеметттивлтот с 34 г эпоксиднон смолы В (0,05 экв), 99 г гексаклпбоновой кис.лоты V (1,0 экз) и 1 г 1-метилимидлзолл; этой смесью покрывают жесть. По истечении суточного хранения образуется кплсивое cvxne покпьттие. Пример 10. 141 r (1.0 экв) эпот<силтто" смолы Б нлгпевают до 90 C и хог опто сметттивлют с 42,5 г тетрлкапбîHîâîé киcтотьт (0,3 экв) и 60,5 г (0,6 эт<в) тетплтслпботтово т кислоты 1. После короткого влкунмиповани смесь согласно примеру 1 вливают в формы и в течение 4 час. подвепглют горячему отвепждению при 80 С и в течение 12 члс ппи l40 C. Получают фопмованные изделия со слелуютттими свойствами. Г(почность ппи изгибе, кг/.тм 1.5 Ппогиб, мм 13 Тепмостойкость. С 69 Стойкость к токам утечки 1 ЛЗС Пример 11. 141 г (1,0 экв) эпоксидной смолы Б хорошо перемешивают с 30,3 г (0,3 экв) тетракарбоновой кислоты 1,41 г (0,3 экв) тетракарбоновой кислоты VI, 27,5 г (0,3 экв) гексакарбоновой кислоты V, 1 г 1-метилимидазола и 40 ссм метилэтилкетона. Низковязкуто смесь наносят на жесть. По истечении суточного хранения при комнатной температуре получают, прозрачную пленку. Пример 12. 141 r (1,0 экв) эпоксидной смолы Б смешивают с 117,5 г тетракарбоновой кислоты VII (0,9 экв) и 1 r l-метилимидазола. Жидкую смесь наносят на жесть. После хранения при комнатной температуре, получают прозрачное покрытие. Пример 13. 141 г (1,0 экв) эпоксидной смолы Б смешивают с 69 г (0,6 экв) тетракарбоновой кислоты VIII, 40,2 r (0,35 экв) тетракарбоновой кислоты VI и 1 г 1-метилимидазола. жидкую смесь наносят на жесть. Через 3 дня получают сухую, красивую пленку. Пример 14. 40,0 r N,N -диглицидилсоединения формулы V СН СН сн, сй, (СН; СН- СНя-N N ÑÍÿ- N М вЂ” СНя — СН- СНя,/ "/ ") Г О С С 0 II !l 0 О с эпоксидным содержанием 2,5 эпоксидных эквивалента на кг (эпоксидная смола Г) нагревают до 100 С и хорошо смешивают с 15,84 г поликарбоновой кислоты IX (соответственно 0,8 экв. карбоксильной группы на 1,0 экв. эпоксидной группы). Смесь вливают в предварительно нагретые формы согласно примеру 1. После 16 час термообработки при 140 С получают формованные изделия со следующими свойствами. ГIрочность прн изгибе, кг/мм2 7,5 Ударная вязкость, кг см/см2 5 Термостойкость, С 87 П р им е р 15. 40.0 г эпоксидной смолы Г нагревают до 100 С и хорошо смешивают с ! 9,5 г поликапботтовой кислоты Х (соответственно 0,8 экв карбоксильной группы на 1,0 экв эпоксидной группы). Смесь вливают в ппедварительно нагретые формы согласно примеру 1. После термообработки в течение 16 час при 140 С получают формованные изделия со следующими свойствами. Прочность при .изгибе, кг/мм 11,2 Ударнач вязкость, кг см/см2 10 Термостойкость, С 82 Пример 16. 40 О г эпоксидной смолы Г нагревают до 100 С и хорошо смешивают с 413680 18 СНа СОО-Н СН СООL R, 1 ОООН Предмет изобретения Составитель Л. Чижова Техред Е. Борисова Редактор Л. Герасимова Корректор А. Степанова Заказ 1982/13 Изд. № 1522 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 16,8 r поликарбоновой кислоты XI (соответственно 0,8 экв карбоксильной группы на 1,0 экв эпоксидной группы). Смесь вливают в предварительно нагретые формы согласно примеру 1. После термообработки в течение 16 час при 140 С получают формованные изделия со следующими свойствами. Прочность при изгибе, кг/мм 4,8 Термостойкость, С 77 Отверждаемая эпоксидная композиция, состоящая из эпоксидной смолы более чем с одной эпоксидной группой в молекуле и поликарбоновой кислоты, отличающаяся тем, что в качестве поликарбоновой кислоты применена поликарбоновая кислота формулы где К означает радикал — СН,— СН,— или — СН вЂ” СН,—, (СНз Z — углеводородный радикал и-валенгного алифатического или циклоалифатического 15 полиспирта и и — целое число от 2 до 4, взятая в количестве 0,6 — 1,0 экв на 1 экв эпоксидной группы.
