Способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых ксислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

{iii 4 1 6344 (61) Дополиительное K авт. свид-ву (22) Заявлено 060772 (21) 1806409/23-4 (51)М. КЛ.2 с присоединением заявки HP (23) Приоритет

С 07 С 61/28

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (5З) УДК 547. 64. .07(088.8) Опубликовано 150779. Бюллетень Но 26

Дата опубликования описания 1507.79 (72) Авторы изобретения

Б.A.Æóáàíoâ, О.A.Àëìàáåêîâ и Ж.N.Èñìàè (7 1 ) Заявитель

Институт химических наук AH Казахской С (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНГИДРИДОВ

АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ TETPAKAPBOHOBblX КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот, которые могут быть использованы для синтеза термоустойчивых, растворимых и плавких полигетероциклов (полиимидов, пиоронов, полиамидоимидов и т.д.).

Известен фотохимический способ получения ангидрида трициклодецентетракарбоновой кислоты на основе ароматических углеводородов и малеинового ангидрида в присутствии сенси.билизатора при температуре до 250 С.

Недостатком известного способа является высокая температура реакции (до 250 С), использование большого количества сенсибилизатора, соотношение которого к малеиновому ангидриду составляет 2:1 и более. Конечный продукт находится в растворе, что требует дополнительных процедур для выделения и очистки. Выход полученного днангидрида не превышает 40-45% от теоретического.

2S

Цель изобретения — упрощение про цесса и повышение "выхода целевого продукта.

Для этого процесс ведут при УФоблучении и температуре 30-50оС при соотношении смеси малеинового ангидрида и ароматического углеводорода к сенсибилизатору, равном 1:2.

В качестве ароматических углеводородов используют алкилбензолы, бензол и диарильные соединения:толуол о-,м-,п-ксилолы,этилбензол,бутилбензол,пропилбензол,изопропилбензол„ изобутилбензол,третбутилбензол,гексилбенэол,амилбензол,дифенил,дифенилоксид, дифенилметан, дифенилэтан, днфенилпропан и другие монозамещенные производные бензола. В качестве сенсибилизатора используют ацетофенон, пентанон, 2-бутанон-3-гексанон и другие диалкилкетоны.

Малеиновый ангидрид с большой скоростью, с хорошим выходом (до 80% от теоретического) взаимодействует с ароматическим углеводородом.

Пример 1. Раетвор 0,2 моль малеинового ангидрида в 3,8 моль бензола в присутствии 0,1 моль ацетофенона помещают в кварцевый реакционный сосуд и облучают ртутной лампой при 40 С в течение 10 ч. Выпавший осадок диангидрида алициклической тетракарбоновой кислоты отфильтровывают и промывают несколько раэ сухим этиловым эфиром для очистки от непрореагировавших исходных веществ.. 416344

Составитель Е.Дембовская

Редактор Л. Письман Техред И. Дсталош Корректор Г Hasaposaj

Заказ 4114/62 Тираж 512 . Подписное цНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæãîpoä, ул.Проектная,4

Выход составляет до 75% от теоретического. Т.пл. 354 С; эквивалент нейтрализации (ЭН) 137,1 (мол.вес

274) .

П р и и е р 2. Раствор 0,204 моль малеинового ангидрида в 2,36 моль этилбензола з присутствии 0,12 моль 5 ацетофенона помещают в кварцевый реакционный сосуд и облучают ртутной лампой при 30 С в течение 15 ч. Выпавший полностью в осадок диангидрид алициклической тетракарбоновой 1О кислоты отфильтровывают и промывают несколько раз сухим этиловым эфиром для очистки от непрореагировавших исходных веществ.

Выход 60% от теоретического. Т.пл.

248-250 С; ЭН 150,6 (мол.вес 302) .

Пример 3. Раствор 0,244 моль малеинового ангидрида, 2,08 моль изопропилбензола и 0,12 моль ацетофенона помещают в кварцевый реакционный сосуд2() и облучают ртутной лампой при 40 С в течение 15 ч.

Аддукт отфильтровывают, промывают несколько раз., сухим эфиром. Выход

80% от теоретического. T.пл. 242-.

244 С; ЭН 158,2 (мол.вес. 316).

Пример 4. Раствор 0,244 моль малеинового ангидрида, 1,86 моль третбутилбензола и 0,12 моль ацетофенона помещают в кварцевый или пирексовый реакционный сосуд и облучают ртутной лампой при 30 С в течение

15-20 ч. Выход диангидрида 70% от теоретического. Т.пл. 250 С; ЭН

165,2 (мол,вес 330).

H p и м е р 5, Раствор 0,24 моль малеинового ангидрида, 2,36 моль п-ксилола и 0,12 моль. ацетофенона помещают в кварцевый или пирексовый реакционный сосуд и облучают ртутной лампой при 30 С в течение 15 ч. 4()

Выход 40% от теоретического. Т.пл.

245 С; ЭН 151,3 (мол.вес 302).

П р и м e p 6. Смесь 0,24 моль малеинового ангидрида и 1,8 моль ди фенилоксида в присутствии 0,12 моль ацетофенона облучают ртутной лампой при 50 С в течение 35 — 40 ч.

Аддукт Отфильтровывают и несколько раз промывают сухим .этиловь)д . эфиром.

Выход 40% от теоретического.

Т.пл. 282-283 С.

Пример 7. Смесь 0,24 моль малеинового ангидрида, 1,8 моль дифенилметана в присутствии 0,12 моль ацетофенона облучают ртутной лампой при 50 С в течение 40 ч.

Выход 30% от теоретического.

Т.пл. 249-250 С.

H p и м е р ы 8-17 ° В аналогичных условиях из толуола о-, м-ксилолов бутилбензола, пропилбензола, гексилбензола, пентилбензола и ряда других алкилзамещенных бензола, а также из дифенилэтана, дифенилпропана были получены диангидриды с достаточно хорошим выходом до 30-80% от теоретического.

Формула изобретения

1. Способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот путем взаимодействия ароматичес ких углеводородов с малеиновым ангидридом в присутствии сенсибилизатора при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продук= та, процесс ведут при УФ-облучении и температуре 30-50 С.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при соотношении смеси малеинового ангидрида и ароматического углеводорода к сенсибилизатору, равном 1:2.