Способ получения ы-

 

1))1 417432

Союз Советски1е

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт, сви 1стсльства (51) М. Кл. С 07f 9/38 (22) Заявлено 07.06.72 (21) 1792919 23-4 с присоединением заявки

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений

> 0TKDblT))A (32) Приоритет

Опубликовано 28.02.74. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 12.08.74 (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. И. Кабачник, Н. М. Дятлова, Т. Я. Медведь, М. В. Рудомино, Е. К. Колова и И. Д. Фицуляк (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(2-ОКСИЭТИЛ)-ЭТИЛЕНДИАМИНОN,N,N -ТРОС-(МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ) Изобретение относится к способу получения

М- (2-оксиэтил) -этилендиамипо - N,!,II -трис(метилфосфоновой кислоты), которая является эффективным фосфорорганическим комплексом, образующим прочные комплексы с ионами ряда металлов, в частности, с ионом железа (III), неразрушающиеся даже в сильно щелочной среде, и может применяться для отмывки теплоэнергетического оборудова;)ия от коррозионных отложений и накипей, в аналитической химии при маскировании ряда элементов, в медицине для выведе)гия из организма ипкорпорированных токсичных металлов общей формулы:

НОСН,СН,, СН,P(O) (ОН), КСН,СН,N (НО),Р (0) СН, СН,Р (О) (ОН), Известен способ получения М- (2-оксиэтил)этилендиамино - N,l)),Õ -трис- (метилфосфоновой кислоты) в виде гексанатриевой соли взаимодействием Х- (2-оксиэтил) -этилепдиамина с хлорметилфосфоновой кислотой в растворе каустической соды.

Недостатком известного способа является то, что конденсация аминов с хлорметилфосфоновой кислотой протекает не однозначно, а приводит к смеси продуктов разной степени фосфорилирования, разделение которой затруднительно, а также применение в качестве исходного фосфорплирующего агента труднодоступной xëoðметилфосфоновой кислоты.

С целью упрощения способа М- (2-оксиэтил)этилепдпампн псдвергают взаимодействию с формалином и треххлористым фосфором в водной среде с последующей очисткой целевого продукта известными приемами, например, П13опуci(111))cli реакцио ннов м асс)я !е13ез натпонит КУ-2 и осаждением пз меп)лового спир10 та.

Конденсацию - (2-окспэтил) -этплепдиамина с формал)шом и треxx;IopncTbIì фосфором лучше проводить при температуре кипения реакционной смеси (104 †1 С) в течение

15 1,5 час; формалин вводят в реакцию с избытком 20%, остальные компоненты — в стехиометрических количествах. Учитывая возможность образования продуктов с различной степенью фосфорилпрования, выделение Х- (2-ок20 сиэтил)-этилендиампно - )Х,Я, 1) -трис-(метилфосфоновой кислоты) в чистом виде ведут путем пропускания реакционной массы после удаления выделцьчпегося 1)p» реакции хлористого водорода через катиоппт КУ-2 (Н+-фор25»a). Прп этом образовавшиеся в качестве побочных продуктов соответсп3ующпе моно- и бис- (метилфосфоцовые кислоты), являющиеся слабыми кислотами с цвиттер-ионной структурой, удержившотся катиопитом, а сильная

30 трис- (мепIл)1)осфоповал кислота) вымывается

417432

Состапителв М. Кожинская

Техред Л. Богданова

Редактор Г. Тимофеева

Корректор А. Степанова

Заказ 1707/9 Изд. Юз 1330 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 водой и выделяется осаждением из большого количества метилового спирта.

Общий выход N- (2-оксиэтил) -этилендиамино-N,N,N -трис- (метилфосфоновой кислоты) составляет 60 — 62Я .

Пример. К 10,4 г (0,1 моль) N- (2-оксиэтил)-этилендиамина прибавляют при перемешивании 31 мл воды и 32,5 r 37 /о-ного водного раствора формалина (0,36 моль СН О).

Смесь перемешивают до полного растворения и, поддерживая охлаждением ледяной водой температуру не выше 30 С, прибавляют по каплям в течение 50 мин 43,5 r (0,32 моль) треххлористого фосфора. Затем реакционную массу нагревают при 104 — 106 С в течение

1,5 час, после чего выделившийся хлористый водород удаляют при пониженном давлении (12 — 15 мм остаточного давления), многократно добавляя воду (1,5 л). Остаток после упаривания растворяют в 250 мл воды и помещают в колонку с катионитом КУ-2 (Н+форма). При элюировании вещества с колонки содой собирают фракцию с рН 1 — 2 (350 мл), от которой при пониженном давлении отгоняют воду до объема 100 мл. Оставшийся раствор прибавляют,по каплям при перемешивании к 800 мл метилового спирта. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают метиловым спиртом до исчезновения ионов хлора и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Выход N- (2-оксиэтил) -этилендиамнно-N,N,N -трис-(метилфосфоновой кислоты)

25 r (61,5ф от теории), т. пл. 165 — 170 С (разложение) .

Найдено, % С 21,2; 21,3; Н 5,8; 5,6; N 6,7;

6,5; P 22,9; 22,8; Н О 2,5.

С7На1ХрО оРз /а НзО.

Вычислено, %. С 21,3; Н 5,6; N 7,1; P 23,5;

Н О 2,3.

Предмет изобретения

1. Способ получения N-(2-оксиэтил)-этилендиамино-N,N,N -трис-(метилфосфоновой кислоты), отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, N-(2-оксиэтил)-этиленди20 амин подвергают взаимодействию с формалином и треххлористым фосфором в водной среде с последующей очисткой целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отлич ающий с я тем, 25 что очистку целевого продукта ведут пропусканием его через катионит КУ-2 с последующим осаждением из метилового спирта.