Способ получения ди галоидзамещенных простых эфировц-ч^а,^- ..•,.i,l 4 w 1*

 

4l9503

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

И3ОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 15.02.72 (21) 1749107/23-4 (51) М.Кл. С 07с 43/12 с присоединением зяяв«и—

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР аа делам изобретений и открытии (32) Приоритет—

Опубликовано 15.03.74. Бюллетень Х 10

Д !тя O11yoли«ОВ я и и я OII IICII» II» 1 3.01.75 (53) УДК 547.27.07 (088.8) (72) Авторы изобретения М. М. Мовсумзаде, P. А. Бабаханов, П. А. Гурбанов, P. Г. Мовсумзаде и А. Л. Шабанов

Азербайджанский институт нефти и химии им. М. Азизбекова1 (71) Заявитель!

° Ь 4 tf!+ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ

ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

СН вЂ” СН2

+ В1 С1 + C C--Dl -CH СН <>+СН ) С1 1- -С вЂ” С

Г I 1

О С1 BlО сн сн, сн2 Сн

+ Br C1 + C =- C - Г1 — r(CH ) 0-(СН,);0-(CH )„-С1+ Вт C — 1.-0

О

Изооретеш!е Относится к 00:!асти Iio,!i Ic!!и!! новых соединений, которые могут исиользоВяться В кячестВс (1!Изиологичес! и d «Гиви ! х веществ.

Известен способ получения дигалоидзачсщениых простых эфиров при взаимодейств.!и и-хлорметил -P-бромэтилового эфира с олеф.lном в присутствии безводного хлористого Ill!!Iка при кипении реакционной смеси В растворителе с выделением целевого продукта перегонкой В вакууме, выход 60 — 65%.

Известным способом нельзя получить дигалоидзамещениые простые эфиры с оольш;!и числом углеродных атомов в молекуле (больше двух), содержащие галоиды у «ряйних углеродных атомов. Крометого, пеобходимадополиител!и!я» стадия получения а-хлормет»ГлР-бромэтилового эфира, что усложняет прэцссс.

5 С пелblo упрощен!!я процесса предлагаетсч

cмесь олефиия с тетрагидрофураном пли дно«сапом lloдвергя гь обработке одиохлористым бромом. Предпочтительно процесс проводят при температуре +60 С. Желательно

10 исиользОВать исходные ВещестВЯ вЂ” тетрЯгпдрофуран или дио«сан, однохлористый бром I! олефин в моляриом соотношении 10:1:1.

Реакция сопряженного бромхлорирования олефиня с тетрап!дрофураном или диоксяном, 1. 11038oл!!!ои!Яя получить новые соедГшения, проте«ает по следующей схеме:

419503

54До

flD иайдеио вычислеСоедииеиие

Найдено вычислено

1 с

<> 4

С Н О Вг

<газва«ие номер ио

1-Бром-7-к:<ор-3-оксагсптаи

44,89

44,19

33,20

33,41

5.42 16,31 37,15

5,56 16,47 37,12

80 — 8,3

1,4765

1,3614

1-Бром-2-мстил-7-хлор-3-оксагсптаи

115—

117

48,65

48,80

36,91

36,60

6,35 5,90 34,73

6,10 15,45> 34,86

1,3339

1,4774

1-Бром-2-(4-ало роутокси)цикл огексаи

126—

129

59,84

60.45

44,50

44,53

6,43 13,01 29,35

6,68 3,17 29,65

1,5022

1,3295

I-Бром-8-хлор-3,6-диоксаоктаи

45,72

45,82

31,76

3 I,10

104—

105

5,10 15 07 34 4!

5,18 15,33 34,56

1,4730 1,4808

I -Бром-2-метил-8-хлор-3,6

-диоксаоктаи

110—

113

50,76

>0,45

34,25

;34,21

5,72 14,33 32,73

5,70 14,46 32 59

1,3632 1 4756

61,95

62,10

135—

139

691 1247 2765

6,31 12,43 28,02

1-Бром-2- !2-хлорэтоксиэтокси)-1-пиклогексаи

42,09

42.03

1,5109

1,377!

Предмет изобретения

Составитель Л. Маркова 1 екрсд 3. TdpàHåHê0

Коррс«тор В. Кочкарева

I><. 3;«<ãoð Е. Хор><иа

11зд. ¹ 1409 Тираж 506 Г1одписиос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мшшстров СССР по делам изобретеиий и открытий

Москва, >К-35, Раушская иаб., д. 4, 5

Заказ 3059

00л, типография Костромского управлсиия издательств, полиграфии и книжной торговли

Пример 1. 1-Бром-7-хлор-З-оксагепган.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, позволяющей поддерживать внутр!и ее температуру — 30, помещают 144 г (2г лоль) теграгидрофураиа в 300 ял четыреххлористого углерода. При температуре +бО С через смесь пропускают ток сухого этилена со скоростью

20 л час и одновременно прибавляют 23 г (0,2 г ноль) однохлористого брома в 20 !тл четыреххлористого углерода в течение 30 .вин.

Температуру раствора одиохлористого брома поддерживают при — 30 С. После завершения

1. Способ получения дигалоидзамещеиных простых эфгиров общей формулы

ВгСНгСНг — 0 — К, где R= — (СНг)4С1 или — (СНг) 2 — 0 — (СНг) 2 — С1 с использованием соответствующего олефииа при повышенной температуре в присутствии органического растворителя и выделением цереакции реакцио.иную смесь промы.вают насыщенным раствором соды и сушат сульфатом магния. Растворитель, избыток тетрагидрофурана и 1-хлор-2-бромэт<ан отгоняют в вакууме и продукт перегоняют. В условиях примера 1 получены соединения 2 — 6, приведенные в таблице.

Строение полученных дигалоидэфиров до10 казано данными элементарного анализа, определением молекулярного веса и молекулярной рефракции и изучением ИК-и ПМР-спектров, чистота продуктов — методом ГЖХ. левого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, смесь олефина с тетрагидрофураиом или диоксаном подвергают обработке однохлористым бромом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре +60 С.

3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении тетрагидрофурана или диоксана, одиохлористого брома и олефина, равном 10:1:1.