Способ получения 2,2-?яс-

Авторы патента:

C07C215/82 - атом азота по меньшей мере одной из аминогрупп связан с атомом углерода другого шестичленного ароматического кольца

C07C213/02 - реакциями, протекающими с образованием аминогрупп, из соединений, содержащих оксигруппы простые эфирные или сложноэфирные группы

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (н) 4206!7

Сеоаз Qetttet«wx

ЯЮЦн6Лн«гТ."1Чс«ИЯ е«публцх (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 31.03.72 (21) 1767521/23-4 (51) М. Кл. С 07с 87/48 с присоединением заявки (32) Приоритет

1 ооударственный квинтет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (о3) ъ ДК а47.564.4-.07 (088.8) Опубликовано 2503 74. Бюллетень ¹ 11

i Дата опубликования описания 15.08.74 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

A. Д. Марков, Н. В. Гудалина и T. Г, Викулова

Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2,2-БИС-(З-АМ И Н 0-4-0 КС И ФЕН ИЛ)-П РО ПАНА

Изобретение относится к способу получения аминофенолов, применяемых для синтеза гермостойких полимеров и других химических продуктов.

Известен способ получения 2,2-бис-(3-ампно-4-оксифенил) -пропана нитрованием 2,2-дифенилолпропана азотной кислотой в среде уксусной кислоты и восстановлением динитропроизводного оловом и соляной кислотой при нагревании. Выход целевого продукта с т. пл.

218 вЂ” 219 не превышает 35% от теоретического.

С .целью повышения выхода и качества 2,2бис- (3-амино-4-оксифенил) -пропана предложено вести восстановление гидразан-гидратом в присутствии катализатора никеля Ренея в водно-щелочной среде, содержащей поверхностно-активное вещество, например изооктпловый спирт. Выход целевого продукта с т. пл.

249 вЂ 2 не менее 95% от теоретического.

По предлагаемому способу 2,2-дифенилолпропан, раствореппьш в уксусной кислоте, обрабатывают азотной кислотой при 8 вЂ” 10= и выделяют образующееся кристаллическое ди нитропроизводное, которое при нагревании растворяют в водном растворе щелочного агента, добавляют гидразин-гидрат и поверхностно-активное вещество, например изооктиловый спирт, и вносят в реакционную смесь катализатор вЂ” никель Ренея, Температура реакции:

90 вЂ” 106 С, длительность 1 час. Кристаллический целевой продукт выделяют фильтрованием и перекристаллизацпей.

Применение для восстановления пгдрази 5 гидрата в присутствии пикеля Репея повышает выход 2,2-бис- (3-ами о-4-окспфе) -пропана и сокращает образование побочных продуктов. Проведение процесса в водно-щелочной среде, содержащей поверхностно-активное

10 вещество, позволяет более равномерно распределить катализатор в реакционной среде и увеличить полноту восстановления.

Пример 1. 19,7 г (0,086 моля) дпфенилолпропана расIворяю1 при перемешпваппп в

15 98 мл ледяной уксусной к1слоты, Раствор охлаждают льдом дO 10 и в течение 1,5 час прикапывают 15,4 itл 54 "/о -ной азотной кислоты (О, 1 75 ito IH), поддерживая тезптера I уp) pcIIIIционной массы равной 8 вЂ” 10 . Массу переме20 шивают еще в течение 2,5 час, огфильтровывают выпавший осадок, промывсноT его 20 мл уксусной кислоты, 80 мл веды и высушивают при 100=. Получают кристаллы желтого цвета 2,2-бис- (3-пптро-4-окспфенпл) -пропана с

25 т. пл. 129 вЂ” 131 .

19,2 г (0,06 моля) этого дипптропроизводного и 13,5 г (0,126 моля) карооната натрия растворяют прп нагревапип в 350 мл воды, добавляют 35 мл пгдразпп-гпдрата, 1 мл изо30 октилового спирта и при 90 впося1 псбольшп420617

Составитель К. Коренев

Редактор Н. Джарагетти Техред Е. Борисова Корректор М. Лейзерман

Заказ !993/3 Изд. М 697 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ми порциями никель Ренея до осветления раствора. Температура реакции 90 вЂ” 106", длительность 1 час. По завершении реакции горячую реакционную массу отфильтровывают от катализатора и нейтрализуют соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 100 . Получают кристаллы серовато-белого цвета

2,2-бис- (3-амино-4-оксифенил) -пропана с т. пл.

249 вЂ” 250 С. Выход целевого продукта 15,1 г (97,4о/о от теоретического) .

Пример 2. 19,2 г (0,06 моля) 2,2-оис-(3нитро-4-оксифенил)-пропана и 4,8 г (0,12 моля) едкого патра растворяют при нагревании в 350 мл воды. Реакцию восстановления проводят при 90 вЂ 1, как описано в примере 1.

Выход целевого продукта с т. пл. 248 вЂ 2

95,5,!о от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения 2,2-бис- (3-амино-4-оксифенил) -пропана нитрованием 2,2-дифенилолпропана и катал итическим восстановлением образующегося динитропроизводного при нагревании с последующим выделением целево10 го продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, восстановление ведут гидразин-гидратом в присутствии катализатора вЂ” никеля Ренея в водно-щелоч15 ной среде, содержащей поверхностно-активное вещество, например изооктиловый спирт.

Способ получения 2,6-диметилол-4-фениламино-фенола // 218902

Способ получения о- или о.о'-замещенных 4-оксидифениламинов // 182173

Способ получения 1-амино-2,5-диалкокси-4-хлорбензола // 404228

Способ получения аминометильного производного // 393267

Способ получения ароматических диаминов // 381663

Способ получения 4-аминопентанола-1 // 253074

Способ получения м-(вииилоксифенил)- пропилдиаминов // 218159

Способ получения вторичных ароматическихаминов // 202965

Способ получения стеароиламинофенолов // 189773

Способ получения ы-замещенных 3,5-дитретично- бутил-4- оксибензиламинов // 182170

Способ получения 2,4-динитрооксиэтиланилинаno,предложен способ получения 2,4-динитрооксиэтиланилина взаимодействием 2,4-динитрохлорбензола или 2,4-динитроанизола с моноэтаноламииом.пример. к 0,01 г-моль 2,4- динитрохлорбензола или 2,4-динитроанизола добавляют 3--5 мл моноэтаноламина, через 10—15 мин к реакционной смеси добавляют 50 см^ воды, носле пере.мешиваиия вынадает осадок 2,4-динитрооксиэтил анилина.выход продукта 99%.полученное соединение представляет собой кристаллическое вещество оранжево-желтого цвета, с т. пл. 75° с.структурная формула этого соединения следующая:nhc.,m.,o1'\-n(>& .она предложена на основании определения элементарного состава, мол. веса, изучения электронных и инфракрасных спектров.элементарный анализ проведен по методу 30 сжигания с. о. коршун и н. э. гельман.cshgnaos.вычислено, %: с 42,28; н 3,96; n18,94. мол. вес определен криоскопически (найдено 224, рассчитано 227).электронные спектры поглощения 2,4- динитрооксиэтиланилина сняты на приборе сф-4 в этиловом спирте; обнаружены полосы поглощения с ямаке 256 ммк (е=1, 3' 10""*) и хмакс348 ммк. (е=1,4' ш-з). такие полосы поглощения характерны для диннтроаминов ароматического ряда.инфракрасные спектры поглощения сняты на приборе икс- 14 в вазелиновом масле. в спектрах обнаружены характеристические частоты он-группы (3640 c.m~i), бензольного кольца (1042 см-^, 1085 c^-i, 1135 сж-i), антисимметричного колебания ыоз-группы (1575 см~1). частоты колебания вторичной аминогруппы и симметричного колебания no-2-группы обнаружить нельзя, так как в этой области поглощается масло, в котором исследуются икс-спектры, поэтому икс-спектры снимают в растворителе (бензоле). в них обнаружены характеристические частоты колебания nh- группы (3435 см-1 и симметричного колебания ыоа-группы (1350сл1-1) .предмет изобретенияспособ получения 2,4- динитрооксиэтиланилина, отличающийся тем, что 2,4- динитрохлорбензол или 2,4-динитроанизол обрабатывают моноэтаноламином.10152025 // 164292

Способ получения д, l-трео-1-пара-нитрофенил-2- аминопропандиола-1,3 // 136386

Способ получения 1,2-бис(2-аминоэтокси)бензола // 2120937

Изобретение относится к получению полупродуктов для макрогетероциклических соединений - дииза и азакраунэфиров

Способ получения производных бензотиофенкарбоксамида и аминоспиртов (варианты) // 2185380

Изобретение относится к способу получения производных бензотиофенкарбоксамида формулы I, включающему взаимодействие аминоспирта формулы (II) или его соли с соединением формулы (III) или его реакционноспособным производным, окисление полученного продукта в присутствии 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксидов и затем осуществление взаимодействия с илидом в условиях реакции Виттига с последующим необязательным снятием защиты

Метил-изопропил[(3-н-пропоксифенокси)этил]амин или его фармацевтически приемлемая соль, способы его получения (варианты), фармацевтическая композиция, способ местной анестезии // 2193555

Изобретение относится к новому метил-изопропил[(3-н-пропоксифенокси)этил]амину формулы I, где R1 представляет н-пропил, R2 - метил, R3 - изопропил, или его фармацевтически приемлемой соли, которые обладают свойствами топических местных анестетиков и могут быть использованы для получения лекарственного средства, используемого для местной анестезии

Способ получения простого диаминодипропилового эфира или простого гидроксиаминодипропилового эфира // 2196129

Изобретение относится к новому способу получения простого диаминодипропилового эфира или простого гидроксиаминодипропилового эфира взаимодействием дипропиленгликоля с аммиаком и водородом при 150-190oС и при давлении 75-250 бар в присутствии никель-медно-хромового катализатора, содержащего 35-58 мол.% никеля, 10-30 мол.% меди и 12-55 мол.% хрома

Способ получения 4-(2-аминоэтил)фенола // 2218326

Замещенные производные 2-диалкиламиноалкилбифенила // 2259349

Изобретение относится к области органической химии и медицины

Способ получения сложного эфира амидокислоты // 2263663

Способ получения дигидрохлорида 2,7-бис[2-(диэтиламино)этокси] флуоренона (амиксина) // 2317974

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дигидрохлорида 2,7-бис[2-(диэтиламино)этокси]флуоренона-9, включающий стадии сульфирования флуорена с последующей нейтрализацией полученной реакционной массы, выделения очищенной динатриевой соли 2,7-дисульфокислоты флуорена, «щелочное плавление» этой соли в присутствии азотно-кислого натрия с образованием 4,4'-диоксидифенилкарбоновой кислоты, циклизации и алкилирования 2,7-диоксифлуоренона