Способ получения кремнийсодержащих производных циклобутандиона-1,3

 

<»i 4259I 5

ОПИСАНИЕ

ИЗОбРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (Ы) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 11.08.72 (21) 1819165/23-4 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Опубликовано 30.04.74. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 26.03.75 (51) N. Кл. СOif 7/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий (53) УДК 547,245.07 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ КР ЕМ Н И и СОДЕРЖАЩИХ

ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОБУТАНДИОНА-1,3

R=Alk

Изобретение относится к методу синтеза ранее неизвестных кремнийсодержащих производных циклобутандиона-1,3 — полупродуктов для органического синтеза и мономеров для получения полимерных материалов. Известна реакция присоединения дифенилкетена к ацеталям дизамещенных кетенов. Однако триалкилсилилкетены ранее в подобную реакцию не вовлекались.

Описывается способ получения кремнийсодержащих производных циклобутандиона-1,3, который заключается во взаимодействии диэтилацеталя кетена с триалкилсилилкетенами с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс желательно вести при нагревании 80 — 90 С.

Реакция идет по схеме.

З,Я

СН,— C(031K)p R,-SICH= С- 0— (Л1КО) Пример 1. Смесь 7,4 г (0,064 люль) дпэтилацеталя кетена и 7,2 г (0,063 моль) трцметилсилилкетена нагревают при перемешивании 2 час при 80 — 90 С. Контроль за ходом реакции проводят по ИК-спектрам. Наблюдают исчезновение полос поглощения, соответствующих исходным соединениям (vc=c

1650 см- и с=с=с 2100 см- ), и появление полосы поглощения при 1775 см —, характер5 ной для производных циклобутанона. При фракционировании получают 7,2 г (49% от теоретического) 1,1-диэтокси-2-триметилсилило

20 циклобутанона-3; т. кип. 72 — 76 С/2 мм; ир о 1 4424; с4 0,9427

Найдено, %: С 57,45: Н 9,66; Si 11,85.

С11Нзз$ Оз.

Вычислено, %: С 57,35, Н 9,63, Si 12,18.

Аналогично получают 1, 1-диэтокси-2-триэтилсилилциклобутанон-3.

Выход 45%; т. кип. 85 — 86 С/0,02 мм; пв

1,4596; с4 0,9932.

Найдено, %: С 61,38; Н 10,11; Si 10,65.

С i 4Нзз$ i Оз.

20 Вычислено, %: С 61,71; Н 10,36; Si 10,55.

Пример 2. Смесь 2,2 г (0,02 моль) диэтплацеталя кетена и 2,1 г (0,02 моль) триметплснлилкетена оставляют при комнатной температуре. Контроль за ходом реакции по ИК25 спектрам показывает, что реакция заканчивается через 10 дней.

После фракционирования выделяют 2 г (46ор от теоретического) 1,1-диэтокси-2-трпметплсилнлциклобутанона-3; т. кпп. 74 — 76 С/

2 мм, по 1,4430.

425915

Составитель Э. Александрова

Техред Г. Дворина Корректор В. Гутман

Редактор Т. Никольская

Заказ 66/387 Изд. М 1607 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская на 6., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Аналогично получают аддукт диатилацетая кетена с триэтилсилилкетеном; т. кип. 101—

02 С/1 мм.

Строение полученных соединений доказа;о данными ИЕ, и ПМР-спектров. В ИК-спект ах найдена интенсивная полоса поглощения

:ри v1775 см —,,,характерная для vco в цик:обутанонах. ПМР-спектры содержат синглет т протона группы Si — СН вЂ” в области 3 м. д., ! . также характерную систему АВ неэквивалентных геминальных протонов — СНз — группы в области 2,9 — 3,2 м. д. с тлв 7 ац.

Предмет изобретения

5 1. Способ получения кремнпйсодержащих производных цпклобутандиона-1,3, отличаюи ийся тем, что диэтилацеталь кетена подвергают взаимодействию с триалкилсилилкетенами с последующим выделением целевого про10 дукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 80 — 90 С.