Способ получения диэтиленимидопроизводных 3-арилбутил- фосфоновых кислот
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ц 425917
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 11.08.72 (21) 1820802/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 30.04.74. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 12.12.74 (51) М. Кл. С 071 9/44
Государственный камите
Совет& Министров СССР оо делам и&обретений н отнрытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
P. М. Лагидзе, Э. И. Кердикошвили, Д. P. Лагидзе и Н. С. Саникидзе (71) Заявитель
Научно-исследовательский институт экспериментальной и клинической хирургии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ДИЭТИЛЕНИМИДОПРОИЗВОДНЪ|Х 3-АРИЛБУТИЛФОСФОНОВЪ|Х КИСЛОТ ном кольце, а также положения самого ядра в цепи могут быть получены соединения, отличающиеся различными видами активностей.
Описывается способ получения диэтиленs имидопроизводных 3-арилбутилфосфоновых кислот взаимодействием О,О-диэтил-З-арилбутилфосфонатов с пятихлористым фосфором при нагревании, например, до 150 С с последующей обработкой полученных при этом ди10 хлорангидридов 3-арилбутилфосфоновых кислот с этиленимином в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта из15 вестными приемами.
Синтез проводят по схеме
ОС2нб д5 Ñ1
СН- СН-СН-СН-Р=Π— - СН -СН-СН СН Р=Π†3 (2 2 3 > 2 2
Аг 0С2Н, Д, С1
СН2 ны 1
2 сн сн
x l
С .Н2
СНз — СН- СН2- СН2 р-0 25
,СН2
N ! СН (С2Н,),Ы приведены в таблице.
Изобретение относится к способу получения новых фосфорорганических соединений, которые могут найти применение в качестве лекарственных препаратов.
Известен способ получения диэтиленимидов алкил- или фенилфосфоновых кислот взаимодействием 1 моль соответствующего дихлорангидрида с 2 моль этиленимина и 2 моль триэтиламина в бензоле при 0 С. Однако этот способ не позволяет осуществлять синтез аралкилевроизводных этиленимина с более чем двумя углеродными атомами в боковой цепи.
Путем постепенного наращивания длины боковой цепи и варьирования природы, коли чества .и положения заместителей в бензольОсновные показатели и выход полученных соединений общей формулы
II R НЗ Н()-СН Н2 е
t
CD
С»
»-1
00 л
О»
v>
Г
Ch
»О
0
СЧ
11 м
СЧ
«С»
» » н >
СЧ м
СЧ
СЧ т!»
Ч»
Ч»
v>
СЧ
«»» »t» н1
СЧ
«С»
»Г» м»
СЧ
»О
» и
° » т-»
11 С»
1\ т-» м
1-»
Ю
1-»
Ю
1»
»Ч
\ 1
» т
Ch
»О ч т-» м
101
Ю т-»
»-»
О
Ю
»-»
»О
Ю
»Г) м
СЧ
»-» т
»О
С» м
»-» т-» л
»Ч
»<
»-»
»-»
Ръ
Е
С» о
»1
+ м
° !» СЧ
Ch Ch л
»О
О» м >
СЧ
»м
Ю
Ю м
Ю м>
lA
СЧ
»С» л
»3»
СЧ
»О
»л
СЧ т3»
С:1
СО
СЧ
»О
»Г)
СЧ
Ю м
Ю т» л
»Ф» м т-»
СЧ
«»»
Ст т-»
»Г)
Ю т-»
1»
Г м
С» м
10 м
Ю т-»
СЧ
СЧ
1»
1»
3 т-» т» и
О
СЧ
0О
С»
° »
1О
Cl
Cl 1 м
Ch
1» т
1-»
1Î
Ю т-1 м
О
СО
Г
Ю
СЧ
»»» л
СО
cft
Ч» л м
СО
«С»
Щ м
Ю м
G0 т м
«С»
Г
Ю
Г
СЧ
Г
Ю
Г
СЧ
Г
Ю
СЧ
» ° н> м
»Г)
Ч»
Г
101
Рж
»м
ССГ м
0О
СЧ
»О о
«С»
»fj м
00 м
»Г)
Г
Г л
1О
СО м м
СЧ т-»
Ч»
Ю
Ch
»
Г м т-»
11
»О
»1
11
Cf! м
Ч»
1» м
8
Гт» и
СЧ
С>
О\
О»
Ю т1
Г
0О
Ch
СО
СО
Г
Ст т»
Р3
CD
1-1
«»»
»f)
Ю
1-»
t т-»
С> м
Ch
С»
Ю
СЧ т
О»
Ch
Ст
СЧ
1» м
СЧ
° -»
СЧ
1-»
СО
»О и
СЧ ч
»
1»
С» м м л м) м
v>
° »
Ю
О» м м т-»
СЧ м м
»Г) т»
Ю м м
v> т1
00 м м м1-» м
Г
СЧ и т»
СО и
СЧ
»Г) СЧ
СЧ
»ft м
Ю
»О м!
Щ м
СО
»О м м
° С»
Г м
О)
1-»
О
»О м
»О
Ю
t м
»ft
1»
СЧ
»О
v> м м
Ю
1-1
Ю л т 1
О»
Ч»
Я т-»! м
СЧ
»f) »
Ю!
»-»
Ю
»Г) т-1
0 тС
К м
СО
»О
С:1
Ю
1О
CD
Г
Г!
Ю
Ст
»О
C)
»О
»Г) Ю
С>
Ю
Ю
»О
Ю
Ю
Ю
Ю
Г! м
Г»О
СЧ
CD
Ю
»Г)
»О
z х
v х
v х х х и х
z у
z о х о
С» т-» м т м
1» а
«,о о ж
»И
»0
z а
З
v u о
Э !
О й, «С
Г0 (- »0 а о о х и
I м и
1 и т-» а о
v х
С> т-»
1 а о
z о
Щ ч
СО л
Г м т» х о х о
1 о а о
z и!
СЧ т»
1 л
1-»
z о х и а о
z
СЧ
»Г> м х
v х и
1 а о
z
СЧ ! л д
»f>
»ГЪ м а о
z и х
v„
z !
425917 а о
z сУ
v х
1
»О
»Ф»
СЧ а о
К
v!
Ю ч л
СЧ м
СЧ м
I а о к х
Ю
»1 м
СЧ
Ю
«С» м
I м м
vÄ х
1 о а о
z.
v!
CD м м
Щ
Ч»
»-<
1 Ф
»»
z, v
v
0! а о
К х и
z и
v
I а о
К х
v!
Ю
° 1 м
СЧ
Ч»
11 !
Г
° С»
° » а. о
7:. х и
С» !
Ю
1»
СЧ
СЧ
С» м т»
v„
z и
1 а» о
z х и!
Ю
TK
СЧ
СЧ т!»
1» ! мфти т-» х о
v О
«С»
СЧ
425917
Предмет изобретения
Составитель Э. Александрова
Техред 3. Тараненко Корректор Е. Кашина
Редактор Т. Никольская
Заказ 3168(l Изд. Мв 1878 Тираж 606 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/6
Типография, пр. Сапунова, 2
В ИК-, спектрах .соединений 9 — 16 наблюдается интенсивная полоса поглощения при
1260 см, характерная для Р=О-группы.
Дублетная полоса поглощения в области около 935 см, по-видимому, является характерной для общего структурного элемента N
С вЂ” P . Полосы поглощения 1194 см —
И
0 (пульсационные колебания кольца) и
1455 см (неплоские деформационные колебания СН -группы) характерны для этилениминового кольца.
П р и м ер 1. Получение дихлорангидрида
3-фенилбутилфосфоновой кислоты (1) .
8 3 г 0,0-диэтил-З-фенилбутилфосфонат нагревают на масляной бане до 110 С и постепенно прибавляют 12,8 г РС15. Реакционную смесь нагревают в течение 1 час до 150 С. Образовавшиеся хлорокись фосфора и галоидный алкил отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.
Получают 5,19 г (1) .
Соединения 2 — 8 получают аналогично.
Прим,ер 2. Получение N, N, N, N -диэтиленимида 3-фенилбутилфосфоновой кислоты (9), К раствору 1,25 г этиленимина и 2,93 г триэтиламина в 20 мл абсолютного бензола при
5 — 10 С прибавляют по каплям раствор 3 г (1) в 200 мл абсолютного бензола и переме5 шивают в течение 3 час при комнатной температуре. На второй день выделившийся хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают и промывают бензолом. Растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.
10 Получают 2,21 г (9).
Соединения 10 — 16 получают аналогично.
Способ получения диэтиленимидопроизводных 3-арилбутилфосфоновых кислот, о т л ич а ю шийся тем, что 0,0-диэтил-З-арилбу20 тилфосфонаты подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при нагревании, например, до 150 С с последующей обработкой полученных при этом .дихлорангидридов
3-арилбутилфосфоновых кислот этиленимином
25 в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
