Способ крашения пластмасс
ОПИСАН И Е (!!) 427521
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Ресвублик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. D 06р 1/44 (22) Заявлено 01.12.70 (21) 1495132/23-5 (32) Приоритет 03.12.69 (31) 18000/69 (33) Швейцария
Государс веииый комитет
Совета Министров СССР во делам изобретеиий и открытий (53) УДК 677.842(088.8) Опубликовано 05.05.74. Бюллетень № 17
Дата опубликования описания 16.01.75 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Вилли Фортер (Швейцария) и Юрген Гольдманн (ФРГ) Иностранная фирма
«Сандос АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ КРАШЕНИЯ ПЛАСТМАСС
СОХ
Х0С
Xi 0I.
Изобретение касается способа крашения пластмасс. Способ заключается в том, что краситель, представляющий собой соединение общей формулы где R< — одинаковые или различные радикалы кар боновой кислоты, особенно ацетил или бензоил;
Х вЂ” группы R — Π—; ИН2 или
Rz — NH —, где R — в случае необходимости замещенные и/или содержащие гетероатомы углеводородные радикалы, в особенности незамещенный фенил, или циклогексил или фенил, несущие в качестве заместителя хлор, бром, метил, метокси или этокси;
А — углеводородный остаток, в случае необходимости замещенный и/или содержащий гетероатомы, особенно фенил, несущий в качестве заметителя фтор, хлор, бром, метил, метокси, этокси, трифторметил или циан, ненасыщенный дифенил или дифенил, несущий в качестве заместителя хлор, бром, в !тил или метокси, или нафтил.
СΠ— Х-группы предпочтительно присоединены к соответствующим бензольным ядрам в мета- или параположении одна к другой, а кольца В и D — могут содержать заместители, кроме свободных карбоновых и сульфокислот.
Предпочтительны соединения формулы I, соответствующие формуле где R3 — ацетил или бензоил;
X> — группа формулы R4 — Π—, — NHg или R4NH —, где R4 — алкил с 1 — 3 атомами углерода, незамещенный фенил, или фенил, или циклогексил, содержащие хлор, бром, ме427521
< 0-ОН
Vi0-0C
Со-О
1-1 О-О С
50 11 55
60 б5 тил, метокси или этокси в качестве заместителей;
А1 — незамещенный фенил или фенил, содержащий фтор, хлор, бром, метил, метокси, этокси, трифтормстил или циан в качестве заместилей; незамещенный дифенил или диденил, содержащий хлор, бром, метил или метокси в качестве заместителей, или же нафтил, причем группы — СΠ— Х1 связаны с соответствующими бензольными ядрами в метаили параположении одна относительно другой.
Соединения формулы 1 получают диазотированием 1 моля амина общей формулы
ХН, и 1 моля амина общей формулы
2 где В и D имеют указанные выше значения, сочетанием полученных диазониевых соединений с 1 молем соединения общей формулы
R — СН, — СΠ— NH — А — NH— — СΠ— СН, — R, где Ri и А имеют значения, указанные выше, сушкой образовавшейся тетракарбоновой кислоты, превращением ее с помощью галогенирующего средства в галогенид тетракарбоновой кислоты и конценсацией с 4 молями соединения общей формулы
Х вЂ” Н, VI где Х вЂ” имеет значения, указанные выше.
Соединения общей формулы II получают аналогичным образом путем диазотирования
2 молей аминоизофталевой или аминотерефталевой кислоты, сочетания полученных диазониевых солей с 1 молем соединения общей формулы
R — СН, — СΠ— NH — А, — NH— — СΠ— СН, — Rs сушки полученного соединения, превращения образовавшейся тетракарбоновой кислоты в галогенид тетракарбоновой кислоты и конденсации этого соединения с 4 молями соединения общей формулы х,— н. VI II где К, А1 и Х1 имеют значения, указанные выше.
15 го
25 зо
Сочетание обычно осуществляют при температуре (— 5) — (+ 20) С, предпочтительно
0 — 15 С, в слабокислой среде.
В качестве галогенирующих средств применяют предпочтительно хлориды или бромиды фосфора или тионилхлорид. Галогенирование ведут в индифферентном растворителе, например бензоле, толуоле, ксилоле (смесь), хлорированном бензоле или нитробензоле при температуре кипения растворителя или смеси.
Конденсацию галогенидов тетракарбоновой кислоты с соединениями общей формулы VI или VIII также осуществляют предпочтительно в указанных растворителях и при температуре кипения этих растворителей.
В большинстве случаев оказывается целесообразным добавлять безводные вещества, связывающие кислоту, например свободные от воды щелочные карбонаты, бикарбонаты, ацетаты, пиридиновый или диметиловый формамид.
Соединения формулы 1 получают, например, сочетанием диазотированн ого диметилового эфира 5-аминоизофталевой кислоты с 1,4-бис(ацетоацетиламино) -2,5-дихлорбензолом или сочетанием диазотированного диметилового эфира 2-аминотерефталевой кислоты с 1,4-бис(ацетоацетиламино) -2-хлор - 5-метилбензолом.
Полученные диазосоединения общей формулы 1 применяют для крашения пластмасс, для пигментирования лакокрасочных продуктов, для печатания текстильных материалов, для крашения бумажной массы, Получаемые при этом окраски желтого оттенка отличаются устойчивостью к действию света и к миграции, обладают хорошей прочностью к стирке, отбелке, хлорному белению, гипохлоритной отбелке, перекрашиванию, устойчивостью к щелочному раствору для растворения кубовых красителей, прочностью к перекисному белению, прочностью на истирание, прочностью к перелакировке, стойкостью к действию растворителей, а также отличаются хорошей прозрачностью и теплостойкостью.
Пример 1. Берут исходную смесь, состоящую из следующих компонентов (в вес. ч.):
Поливинилхлоридная эмульсия 63
Диоктилфталат 32
Эпоксипластификатор обычный 3
Стабилизатор (комплекса бар ия/к адм ия) 1,5
Продукт сочетания диазотированного диметилового эфира
5-аминоизофталевой кислоты с
1,4-бис - (ацетоацетиламино)2,5-дихлорбензолом 0,5
К исходной смеси добавляют 05 вес. ч. продукта сочетания и 5 вес. ч. двуокиси титана, массу хорошо перемешивают. Для лучшего распределения пигмента смесь в течение 8 мин подвергают вальцеванию в нагретой до 160 С вальцовке с фрикционными роликами (один вал 20, другой 25 об/мин). Получают пленку толщиной 0,3 мм с зеленовато-желтым оттен427521
ГOA
ХОГ
Х0С
Предмет изобретения
Составитель Т. Романова
Редактор Л. Ушакова Техред Г. Дворина Корректор Л. Орлова
Заказ 3505/5 Изд. Мз 84 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ком. Окраска характеризуется хорошей устойчивостью к действию света и к миграции, а также является жаростойкой.
Пример 2. 4 вес. ч. пигмента — продукта сочетания диазотированного диметилового эфира 2-аминотерефталевой кислоты с 1,4бис-(ацетоацетиламино)-2 — хлор-5 - метилбензолом — размалывают с 96 вес. ч. смеси, состоящей из 50 вес. ч. 60 /о-ного раствора из кокосальдегидмеламиновой смолы с содержанием жира 32/о в ксилоле 30 вес. ч. 50 /о-ного раствора меламиновой смолы в бутаноле, 10 вес. ч. ксилола и 10 вес. ч. мбноэтилового эфира этиленгликоля, в шаровой мельнице в течение 24 час. Полученную при этом дисперсию наносят распылением на алюминиевую жесть, сушат в течение 30 мин на воздухе и затем обжигают 30 мин при 120 С. Получают пленку зеленовато-желтого цвета, характеризующуюся хорошей устойчивостью к действию света и к атмосферным воздействиям.
Способ крашения пластмасс путем введения в исходную смесь для ее изготовления нерастворимых диазокрасителей, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения светостойких и миграционноустойчивых окрасок, в качестве красителей используют соединение следчющей формулы: где R> — одинаковые или различные радикалы кар боновой кислоты, особенно ацетил или бензоил;
Х вЂ” группа Кз — Π—, — NH> или
R> — КН вЂ”, где R> — в случае необходимости замещенные и/или содержащие гетероатомы углеводородные радикалы, в особенности незамещенный фенил, или циклогексил, или фенил, несущие в качестве заместителя хлор, бром, метил, метокси или этокси;
А — углеводородный остаток, в случае необходимости замещенный и/или содержащий гетероатомы, особенно фенил, несущий в качестве заместителя фтор, хлор, бром, метил, метокси, этокси, трифторметил или циан, незамещенный дифенил или дифенил, несущий в качестве заместителя хлор, бром, метил или метокси, или нафтил;
30 СОХ-группы предпочтительно присоединены к соответствующим бензольным ядрам в мета- или параположении друг к другу, а кольца В и D могут содержать заместители, кроме свободных групп карбоновых и сульфокислот,
