Способ получения а,р-ненасы1ценных триалкилсилилацетиленовых производных

 

(и) 427941

Союз Совакк

Соцмапматммкяа

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.06.72 (21) 1805050/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18 (51) М. Кл. С 07f 7, ОЯ

Гасударствеииый комитет

Совета й1иииотров СССР оо делам изобретеии: и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) Дата опубликования описания 20.11.74 (72) Авторы изобретения О. А. Малченко, Н. П. Соболева, Н. В. Зотчик и И. А. Рубцов (71) Заявитель Московский технологический институт пищевой промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п,Р-НЕНАСЫЩЕННЫХ

ТРИАЛ КИЛСИЛ ИЛАЦЕТИЛ ЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

СН, l (С,Н,),Si — С = С вЂ” С вЂ” С: С— !

ОН вЂ” С вЂ” С вЂ” $т (С,Н,), Изобретение относится к способу получения новых cc,g-ненасыщенных триалкилсилилацетиленовых производных, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе сс, f3-ненасыщенных ацетиленовых соединений с концевой ацетиленовой группой или сс,Р-ненасыщенных кетонов и в качестве биологически активных веществ, Известен способ получения а,Р-ненасыщенных ацетиленовых соединений дегидратацией ацетиленовых спиртов. Эта реакция протекает в жестких условиях в присутствии таких агентов, как окись алюминия, фосфат алюминия, метафосфорная кислота, с невысокими выходами и сопровождается заметным распадом вещества.

В присутствии более мягких дегидратирующих агентов (и-толуолсульфокислоты или хлористого водорода в спирте) реакция в ряде случаев не идет.

Силилацетиленовые спирты ранее в подобную реакцию не вводились, Предлагается способ получения а, -ненасыщенных силилацетиленовых производных дегидратацией силилацетиленовых спиртов в мягких условиях, нагреванием их в бензоле или толуоле с каталитическим количеством п-толуолсульфокислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример. Бис- (триэтилсилил) -3-метилпентин-1,4-метилен-3- (I I) 15

0,022 г бис- (триэтилсилил) -З-метилпентин-1,4ола-3 нагревают при кипении с 0,2 r и-голуолсульфокислоты в бензоле. и-Толуолсульфокислоту отделяют фильтрацией через окись алюминия. Выход дегидратированного соединения (II) 4,7 г (60%); т. кип. 120 — 122 С (4 мм рт. ст.); d 4 0,855; и о 1,4915; Мйр . найдено

100,27, вычислено 100,531.

Найдено, %: С 70,85; Н 10,74.

25 С вНзоФ1а.

В ыч исл ено, %: С 71,13; Н 10,51.

ИК-спектр (см — ): 2180 (С=С).

Аналогично получены с.,р-ненасыщенные силилацетиловые производные, приведенные в

30 таблице.

427941

Т. кип„ С (давление, мм рт. ст.) Выход, 20

"о

Структурная формула и название соединения

СН, II (С,Н,)3ЯС == С вЂ” С вЂ” С = СЯ (С,Н,),-бис(триэтилсилил)-пентин-1,4-метилен-3

СН, 1 (Са Нг) зЯС == С вЂ” С = СН вЂ” СНз

1-(триэтилсилил)-3-метил-пентин-1-ен-3

СНЗ (С,Н,),S1C = С вЂ” С = СН

1-(триэтилсилил)-3-метил-бутин-1-ен-3 ! (С Н5)ЗSiC =- С вЂ” С = С вЂ” С = СН вЂ” Сна

1-(триэтйлсилил)-4-метил-гептадиин-1,3-ен-5

120 †1 (3) 60

1,4915

81,5

62 — 63 (3) 1,4650

80 — 82 (3) 81

1,4640

1,5230

* Технический продукт очищен хроматографированием на окиси алюминия

III степени активности, Предмет изобретения

Составитель Э. Александрова

Техред T. Курилко

Корректор Л. Орлова

Редактор Е. Хорина

Заказ 2706/18 Изд. гй 1568 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения,сс,Р-ненасыщенных триалкилсилилацетиленовых производных, о т л ич а ю шийся тем, что силилацетиленовые спирты подвергают дегидратации в присутствии каталитических количеств и-толуолсульфокислоты при кипячении в бензоле или толуоле с последующим выделением целевого

5 продукта известными приемами.