Способ получения ялрл-замещенных феноксифенилхлорсиланов

 

. »

- с»"-"= "-:з а

"ВХеи;;;,; --,-,,...„

О ПЙ"" — " И Е

ИЗОБРЕТЕН Ия (»)427943

Союз Советских

Соцналнстическнх

Реслублнк

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 13.09.72 (21) 1828338/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 07.05.75 (51) М. Кл. С 07f 7/12

Государственный комитет

Совета Мнннстров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

E. А. Чернышев, Т. Л. Краснова и Е. Ф. Щипанова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРА-ЗАМЕЩЕННЫХ

ФЕНОКСИФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ

Изооретение относится к области получения пара-замешенных кремнийорганических производных дифенилового эфира.

Соединения такого типа являются мономерами, способными к гидролизу по связи Si — С1 и могут быть использованы для получения различных смол, лаков, жидкостей и каучуков.

Известен способ получения соединений этого класса дегидроконденсацией,дифенилокс,»да с хлоркремнийгидридами в присутствии катализатора.

Однако этот метод отличается сложностью аппаратурного оформления процесса (температура синтеза выше 350 при давлении 100—

140 атл») и получением сложной смеси о-, ли п-изомеров.

Целью предполагазмо, о изобретения является создание технологического способа направленного получения и-органохлорсилил- и трихлорсил»»лдифен»»лового эфира.

Предлагаемый способ получения пара-замешенных феноксифенилхлорсиланов заключается в пиролитической соконденсации ихлордифенилового эфира с трихлорсиланом или органохлоркремнийгидридами в кварцевой или металлической трубке при температуре 500 — 700 С и времени контакта т = 10 — 100 сек в газовой фазе, Реакция протекает по схеме

/ 0 / С1+Е„БС4„Н

i i 1С1 B +НС1 — 3-л л где R — алкил.

Способ технологически прост, дает воз10 мо>кность на!правлен но,получать пара-изомер с достаточно хорошим выходом.

Пример 1. Смесь, состоящую из 82,3 г и-хлордифенилового эфира и 108 г трихлорсилана пропускают через кварцевую трубку, по15 мещенную,в трубчатую печь при температуре

610 С со скоростью, ооеспечивающей время пребь»вания компонентов в реакционной зоне

30 сек.

В результате пиролиза получают 155,2 г

20 смеси, из которой при атмосферном давлении отгоняют фракцию с т. кип. до 60 С в количестве 27 г.

Концентрат перегоняют в вакууме и выделяют 49,3 г продукта с т. кип, 150 — 155 С

25 при 4 т»л» рт, ст., являющегося и-фенокспфен»»лтрихло рсиланом. После повторной разгонки»в вакууме продукт имеет т. кип. 140 — 143 С и р и 2,5,ил» р т. ст., и о 1, 5762; а.» 1,3364.

Структура подтверждается масс-спектром. Выход 26%, считая на взять» » в реакцию и-хлор427943

Предмет изобретения

Составитель Э. Александрова

Текред Л. Акимова

1(орректор В. Гутман

Редактор Л. Емельянова

Заказ 62!319 Изд. 11е 1582 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Рауьиская иаб., д. 4 5

Тип Харьк. фил. пред. «Патент». дифениловый эфир или 48,3 /о на вошедш: и в реакцию и-хлордифениловый эфир.

Пример 2. В условиях примера 1 пиролизу при температуре 620 С и времени контакта 30 сек подвергают смесь, состоящую из 34 г и-хлор дифенилового эфира и 38,5 г метилдихлорсилана.

B результате реакции получают 63,3 г смеси, из которой при атмосферном давлении отгоняют фракцию с т. кип. до 64 С и весом

17,8 г.

Концентрат разгоняют в вакууме и выделяют 19,8 г фракции с т. кип. 150 — 158 С при

3 лл рт. ст., представляющую собой и-феноксифенилметилдихлорсилан. После повторной разгонки .в интервале температур 150 — 154 С

2) при 5 лтл рт. ст. продукт имеет d4 1,2374, по 1,5745. Выход составляет 15 /о, считая,на взятый в реакцию и-хлордифениловый эфир, или 32% — на вошедший в реакцию и-хлордифениловый эфир.

iH р и м е р 3. В условиях примера 1 подвергают пи ролииу при температуре 620 С и времени контакта 30 сек смесь, состоящую из

35,5 г и-хлордифенилового эфира и 30 г диметилхлорсилана. В результате реакции получают 47,7 г смеси, из которой при атмосферном давлении отгоняют фракцию весом

8,3 г при температуре,до 60 С.

Концентрат перегоняют в вакууме и выделяют фракцию с т. кип. 127 — 130 С при

2,5 мя рт. ст. весом 9,5 г, я вляющуюся диме20

THJIxлорсилилдифениловым эфиром; II D 1,5709;

А 1,1347.

Структура подтверждена масс-спектром

Выход 10,4%, считая на взятый .в реакцию, или 17% — на вошедший в реакцию и-хлордифениловый эфир.

Способ получения пара-замещенных фено20 ксифенилхлорсиланов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, и-хлордифениловый эфир подвергают пиролитической соконденсации с трихлорсиланом или органохлоркремнийгидридами в газовой фазе при 500—

700 и времени контакта 10 †1 сек