Способ получения алифатических насыщенных кетонов

 

0 ее И C A Н И Е (И1 430628

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТЮМ

Союз Соеетеюа

Социалистииескиа

PICflyslNN (И) Дополните.льнов. к авт. евнд-ву(22) Заявлено10.06.71 (2l) 1661989/04

2 (53) М. Кл, С 07 С 49/04 е присоединением заявки №вЂ”

Государственный каинтет

Соазтв еенннетраа СССР ее делам нзобретеннй н еткрытнй (23) Приоритет(43) Опубликовано 25.09.776юллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 27.10.77 (53) ДК 547.284.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. И. Фарберов, А. В. Бондаренко, С. И. Крюков, Н. А. Равнягина, В. М. Обухов и И. П. Степанова (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НАСЫШЕННЫХ

КЕТОНОВ

Изобретение относится к области получения алифатических насыщенных кетонов, например метилизопропилкетона, которые могут найти применение в качестве растворителей в лакокрасочной промышленности, а также в нефтеперерабатывающей промышленности в качестве селективных экстрагентов для депарафинизации смазочных масел..

Известен способ получения алифатических насыщенных .кетонов, например этилизопро- < пилкетона, заключающийся в том, что пропилеи димеризуют в присутствии металлоорганическх катализаторов в 2-метилпентен-2, который. затем окисляют перекисными или гидроперекисными соединениями в присутствии молибденового катализатора, Полученную при этом окись 2-метилпентена-2 изомеризуют в присутствии катализатора кислотного типа платинированной окиси алюминия при 125-400оС, предпочтительно о

250-300 С.

С целью селективного проведения процесса по предлагаемому способу в качестве исходного с ырья используют углеводородную фракцию, содержащую олефины С -Сч,а gQ

2 в качестве катализатора изомеризации алкоксид титана и фосфорную кислоты или хлористый цинк на пемзе, и процесс изомеризации проводят при 100-250 С.

Пример 1. В автоклав емкостью

1,5 л загружают 138 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этипбензола (30%-ный раствор гидроперекиси в этилбензоле), 280 г бутанбутиленовой фракции (содержание буте на -2 20 вес.%) и 0,16 г .катализаторарастворимые в углеводороде соединения молибдена (например нафтенат молибдена), о

Продолжительность реакции при 80 С 1 ч, Полученный катализат содержит 69,5 г окиси бутена-2, 122 г метилфенилкарбинола, 320 г этилбензола и 226 r непрореагировавшей бутан-бутиленовой фракции. Конверсия гидроперекиси этиленбенэола 100%.

Выход окиси бутена-2 100 мол.% на прореагировавший бутен-2.

Метилфенилкарбинол можно восстановить снова в этилбенэол или количественно дегидратировать в стирол, который является важным мономером. После ректификации окись бутена-2 имеет следующие константы:

43062

3 г. кип. 54-60оС; Ф 0,8132;

" ю 1,3800

Пример 2, В.автоклав емкостью

3 а загружают 450 г гидропервкиси иэопро пилбеиэоаа, 390 г изоамиавноввй фракции (содержание 2-метиабутвна-2 53%}, 495г иэопропиабенэоаа и 0,4 г катализатора - соединения молибдена растворимые в углевод pogNL ° Температура реакции 100 С, продолжи- 1а тваьиость 2 ч Полученный катапизат содержит 254,0 г окиси 2-метилбутенв-2, 495 н изопропиабеизоаа, 402 г диметипфенилкарбиноаа, 183 r нвпрореагировавшей изоами иеиовой фракции,!Ь

Конверсия глдраиврекпси изопранипбвнза: аа 100%, Выход окиси 2-меящбутвща2. на прореагировавший 2-метилбутен-2 106%

После ректйфнкация ока гь 2б тень-2 имеет следующие константы: 2О, т. кип, 73,5-74оС;. И 1,3852>

geo

Пример 3. В реактор загружают

100 мл катализатора хлористого цинка на пемзе. С помощью, дозаторе эа 50 мин М подают 72 r. окиси бутена 2. Температура изомеризации 200 С. Контактные газы.по о выходе из реактора охлаждаются и кондвнси руются, Коцдвжат содержит.68Д .г метил этилке тона и, 3,7 г иэомаажока о .альде- Я гида. Конверсия окиси бутейл -2; 1О0%. Вы« ход метилэтилкетана 94,6%. Образуюшийся а количестве 5,2% иэомасляный аньдегид легко отделяется обычщпВ ректификацней (т. кип. 61,5-63,5оС} Изомааляный Зб альдегид является ценным химическим продуктом и имеет самостоятельное значение.

Выделенный метилитилкетон имеет спе8 ф дувшие константы:, т. кнп, 79,5оС;

d 0 804- < 1 3785.

ff p и м е р 4. Иэомеризацию проводят аналогично примеру 3, но при 180 С.

Конверсия oases 6ytesa2 89,5%. Выход мвтиаэтилкетона 95%. Выход изомасаяного альдегида 5 мои.%, П р и и е р 5. Иэомеризацию проводят" аналогично примеру 3, на в качестве катализатора используют катализатор на оЬнове Ti (OCyHy)y и Н Р04,. Температура

Реакции 200ОС. Обьвмная скорость

0,7 ч . Конверсия окиси бутена-2 100%.

Выход метилэтилкетона 70,9%.

П р н м е р 6. Изомериэацию проводят на катализаторе хлорнстый цинк на пемзе.

Температура реакции 100оС, объемная скорость 1,0 ч . Конверсия окиси бутв на-2 .100%, Выход метициэопроцилкетона

92-94%, 2 2-диметиппроцаналя 6-8%.

Формула иаобре re ния

1. Способ нолучеюя,алифатиче=кик. нааышенных квтонов окислением олефинов и последуюшей иэомеризацней полученных окисей олефина в присутствии катализаторов кислотного типа с последувшим выделением целевых продуктов известными приемами, о т л и ч а ю m и и с s тем, что, с целью селективного проведения процесса, в качестве исходного сырья используют углеводородную фракцию, содержашую олефины .С - С, -, например, бутан-бутиленовув, а. и качестве катализатора изомеризации берут алкоксид титана и фосфорную кислоту или хлористый .пинк на пемзе и щюцесс изомвриэации ввцут прн 100-250оС.

Составитель Р, Марголина

Редактор К. Вейсбейн Техред Н. Андрейчуи Корректор А, Власенко

Заказ 3792/45 Тираж .553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по. делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, уп. Проектная, 4