Способ получения j3-ketoальдегидов

 

О П И С А Н И Е 309932

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сыз Советских

Социалистических

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.1.1970 (Ko 1395903/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26Х11.1971. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 29.IX.1971

МПК С 07с 47/26

Комитет оо делаю изооретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.444.07(088.8) 3> (Авторы изобретения

И. И. Лапкин и Ф. Г. Сайткулова

Пермский государственный университет им. М. Горького

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-КЕТОАЛЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к способу получения р-кетоальдегидов.

Известен способ получения Р-кетоальдегидов, например 2-метилпентаналь-1-она-3, заключающийся в том, что кетоны, например метилэтилкетон, подвергают взаимодействию с этиловым эфиром муравьиной кислоты и этилатом натрия, полученная соль кетоальдегида разлагается затем до кетоальдегида.

Предложенный способ является новым, так как он позволяет в одну стадию получить наряду с известными р-кетоальдегидами не описанные в литературе соединения.

Предложенный способ получения Р-кетоальдегидов заключается в том, что а,а-хлорированные простые эфиры обрабатывают в среде этилацетата смесью а-бромированных кетонов с цинком, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Общие условия проведения реакции.

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают цинк в виде тонкой стружки и покрывают безводным уксусноэтиловым эфиром. При перемешивании постепенно прибавляют смесь а,а-дихлорированного эфира и а-бромкетона. Соотношение исходных компонентов а-бромкетона, а,а-дихлордиметилового эфира и цинка 1:2:2. Через 1 час реакция прекращается. Реакционную смесь сливают от избытка цинка и гидролизуют разбавленной уксусной кислотой, эфирный слой отделяют от водного, промывают насыщенным раствором NaHCO3, снова водой и сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют.

Синтез 2-этилгексаналь-1-она-3. В колбу с цинком (0,2 г.ат) и этилацетатом (50 мл) че10 рез капельную воронку вносят смесь а-бромдипропилкетона (0,1 г.моль) и а,а-дихлордиметилового эфира (0,2 г.мо гь).

В результате экзотермического взаимодей1Б ствия температура реакционной массы достигается 35 — 40 С. По окончании реакции смесь гидролизуют 10%-ной уксусной кислотой, эфирный слой промывают водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия, снова водой

20 и сушат сульфатом натрия.

После отгонки эфира продукт перегоняется в вакууме; т. пл. З-этил-2-н-пропил-1,5-бензодиазепина 193 †1 С.

25 Синтез 2-метилпентаналь-1-она-3. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят цинк (0,2 г.ат) в виде стружки и уксусноэтиловый эфир (50 мл) . Очень медленно прикапывают

30 смесь, состоящую из а-бромдиэтилкетона

СО

° (1-Ч м л 40

С

1- л

0О

С) м

1О т 4 и

С>

С

1О

С 4 го х о о

z о о

z о

Ch

<:) т1

Г Ф

С> т-Ч

СГ) О

«h

СЧ м

СС) О О

СО

t м

С

О1 м ч

О1

СО

СО) 00

if) Г ф(01 т3 т- 3 pE

СЧ

lC)

Ch

QO

С) 0 ) О

С>

Ch

С>

СС О Ф

О

С> О

СО

Ch

Ch

z о о о

ОЗ х о

z о

z о о о х о х о о о х о х о о о х о х о о о х о

o — o х о х о х о о о

««7 х о

z о

309932

z о

z о о о о х х о — o х" о о х о х о о о

Ж

z о х о

z о х о х о о о

0 х хо — о

z о х о

Z о

z о о о

CQ х о

z о

Z о х о — o х о х о о о

ГО х о х о

z о

309932

Предмет изобретения

Составитель P. Марголнна

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Л. Евдонов Корректор Н. Рождественская

Заказ 2629/1 Изд. М 1109 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 (0,1 г моль) и а,а-дихлордиметилового эфира (0,2 г моль). Реакция протекает при 30 — 35 С.

Затем реакционную смесь гидролизуют 10о/оным раствором уксусной кислоты, промывают водой, раствором NaHCO, снова водой и сушат безводным сернокислым натрием. Продукт перегоняют в вакууме; т. пл. 3-метил-2этил-1,5-бензодиазепина 196 — 197 С.

Данные анализа полученных р-кетоальдегидов приведены в таблице.

Способ получения Р-кетоальдегидов, например 2-метилпентаналь-1-она-3, отличающийся

5 тем, что, с целью упрощения процесса а,а-хлорированные простые эфиры, например а,а-дихлордиметиловый эфир, обрабатывают в среде этилацетата смесью а-бромированных кетонов, например а-бромдиэтилкетона с цин10 ком, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.