Способ получения тетраалкиловых эфиров 3,6-диокси-1,4- ксилилендифосфоновой кислотыв п т ь^runt о'япрртгц^у!3;д и.г*'-—^ ^^

 

ОПИСАНИЕ 4ЗП7О

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.09.72 (21) 1829353J23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.06.74. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 27.02.75 (5!) М. Кл. C 07f 9/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26.118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Б. Е. Иванов, Л. А. Валитова, В. И. Гайдай, Т. Г. Быкова и Н. И. Кучма (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

3,6-ДИОКСИ-1,4-КСИЛИЛЕНДИФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

ОН

СН P(OR) ®О) Pсн

II

ОН

ОН сн,щс,н,)

2(ВО) Р

-2НЩС,Н,)., (CgHg) N СН

ОН

Он (, НО СН

В.Π— Р

RO О

О OR

Н О

P — OR

СН ОВ

" — с! ° i (OR) (RO) РСН, с

ОН

Изобретение относится к способу получения тетраалкиловых эфиров 3,6-диокси-1,4-ксилилендифосфоновой кислоты общей формулы где R — алкил, которые могут быть использованы для отверждения эпоксидных смол или в качестве полупродуктов в тонком органическом синтезе.

Основанный на реакции взаимодействия триалкилфосфитов с фенольными основания5 ми Манниха предлагаемый способ получения тетраалкиловых эфиров 3,6-диокси-1,4-ксилилендифосфоновой кислоты состоит в том, что триалкилфосфиты обрабатывают 2,5-бис- (диэтиламинометил) -гидрохиноном в среде орга10 нического растворителя, предпочтительно при нагревании до 140 — 160 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция протекает по схеме:

431170

Составитель Э. Александрова

Техред 3. Тараненко

Редактор Т, Шарганова

Корректор А. Васильева

Заказ 301/14 Изд. № 52 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 и сопровождается выделением легкокипящей фракции, которая по данным газожидкостной хроматографии состоит из диэтиламина и небольшой примеси соответствующего спирта.

Пример 1. Получение тетраэтилового эфира З,б-диокси-1,4-ксилилендифосфоновой кислоты.

14 г (0,05 моль) 2,5-бис-(диэтиламинометил) -гидрохинона и 16,6 г (0,1 моль) триэтилфосфита в 25 мл ксилола нагревают 4 час при

145 — 150 С, отгоняют растворитель и другие легкокипящие продукты, выдерживают два дня в открытом сосуде и выделяют 12 г (58,5o ) кристаллов целевого продукта, т. пл.

174 — 175 С (этиловый спирт) .

Найдено, %. С 47,26; 47,53; Н 7,03; 7,09;

P 15,80; 15,57, С16Н2808Р2.

Вычислено, /о. С 46,82; Н 6,82; P 15,12.

Пример 2. Получение тетрапропилового эфира З,б-диокси-1,4- ксилилендифосфоновой кислоты.

7 г (0,025 моль) 2,5-бис-(диэтиламинометил) -гидрохинона и 15,9 г (избыток) трипропилфосфита в 15 мл абсолютного ксилола нагревают 3 час при 155 С, отгоняют растворитель, избыток трипропил фосфита и других легкокипящих продуктов в вакууме, выливают остаток в чашку Петри и выделяют 7,5 г (64,3% ) кристаллов целевого продукта, которые четыре раза промывают петролейным или серным эфиром, т. пл. 126 — 127 С.

Найдено, /о, С 51,34; 51,40; Н 7,74; 7,71;

P 13,05; 13,06.

С20Н3608Р2.

Вычислено, % . .С 51,50; Н 7,72; P 13,30.

Пример 3. Получение тетрабутилового эфира З,б-диокси-1,4 - ксилилендифосфоновой кислоты.

7 г (0,025 моль) 2,5-бис- (диэтиламинометил) -гидрохинона и 18 г (избыток) трибутил10 фосфита нагревают 3 час при 156 — 160 С в

15 мл абсолютного ксилола.

После отгонки растворителя, избытка трибутил фосфита и других легкокипящих продуктов в вакууме выливают остаток в чашку Пет15 ри и выделяют 9,4 г (72,3 /о),целевого продукта и промывают их два раза петролейным эфиром, т. пл. 117 — 118 С.

Найдено, %. С 55,30; 55,01; Н 8,56; P 12,05;

12,09.

z0 Сз4Н440зР .

Вычислено, /о. С 55,17; Н 8,43; P 11,88.

Предмет изобретения

1. Способ получения тетраалкиловых эфиzs ров З,б-диокси-1,4-ксилилендифосфоновой кислоты, отличающийся тем, что триалкилфосфиты подвергают взаимодействию с

2,5-бис - (диэтиламинометил) - гидрохиноном в среде органического растворителя с последу30 ющим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щ и и ся тем, что процесс ведут при нагревании до 140—

160 С.