Способ полу4шш высокомолекулярного полиокси- метмена

 

о

ОПИСАНИЕ.

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СЗИДН ВЛЬСТВУ (1} 433180

Союз Советских

Соцвалистииеских

Республик

/ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 13.04.72 (21)I772648/23-5 (51) М Кл.

С 08 1/20 с присоединением заявки—

Гаоудвротвенный комитет

Фаната Ннннотров СССР на деном изобретений н Открытий (32) Приоритет—

Опубликованс25,06,74Еюллетень ЛЪ 23 (45) .Дата опубликования описания 05,07.74 (53) УДК

678. 644 141.02 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Е.А.Милицкова, Г.В.Парахина и О.А.Ыарненкова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИОКСИМЕТИЛЕНА

Предлагаемый способ получения высокомолекулярного полиоксиметилена полимеризацией формальдегида в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора отличается тем, что, с целью получения бесцветного полимера с повышенным молекулярным весом и рас ширения ассортимента катализато1

Изобретение относится к спо- собам получения высокомолекулярного полиоксиметилена из газообу разного неочищенного формальдегида.

Известен способ получения высокомолекулярного полиоксиметилена из неочищенного формальдегида, заключающийся в том, что в качестве катализатора полймеризации применяют фениланилинформальдегидные поликонденсаты резольного типа. Однако получаемые полимеры несколько окрашены, обладают плохой перерабатываемостью.

I ров, пригодных для полимеризации неочищенного формальдегида, в «честве каталитическои системы применяют сополиэфиры, представляю5 щие собой поликонденсаты терефталевой кислоты с этилен- и диэтиленгликолем (ТФ-82); терефталевой и себациновой кислот с этиленгликолем (ТФ-60); терефталевой и се1О бациновой кислот с этилен- и полиэтиленгликолем (СПК), полученные на ацетатах металлов, в виде 0,55, 04-ных растворов в хлорировайнйх углеводородах, нитробензоле, 15 диметилформамиде йли в алкиленкарбонатах. Б присутствии таких катализаторов полимеризация формальдегида с влажностью 0,05-ТЯ протекает с образованием высоковязких

2о полимеров (вязкость 0,5 -ного раст вора в диметилформамиде 0,58—

2,2), содержащих до 3(ф стабильного полимера (после прогрева в течение I час при 222 С под вакуумом). Полимеризация формальдегида в присутствии сополиэфиров Go-

433380

ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Составители Ц Я 000133

,>,,актор 0. КуЗНЕцаВа Текред Н.СЕНИНЭ

Закал fg

Г 7<7 си, 14зд ¹ за т Тираж Подииспое

Ц1111И11И Государственного комитета Сонета Министров CCCP

I10 делам изобретений и открмтий

Москва, 1!3035, Раушская наб., 4

11редприятие «Патент>, Москва, Г 59, Бережковская иаб., 24

3 пдовождается полнОЙ его КОНВGpcEеи .

Пример. В трехгорлую колбу с мешалкой заливают 50 мл 0„5-5 Qf. ного раствора сополизфира (Т@-82, ТФ-60., СЩ в диметилформамиде, хлорированном углеводороде, нитробензоле, алкиленкарбонате, предварительно высушенном молекулярны- 1п ми ситами, пропускают формальдегид с влажностью О, 05-Z, 0ô, полученный разложением 25 г С =полиоксиметилена. Через 40-45 мин заканчивают полимеризацию, полимер ы отмывают от непрореагировавшего сополизфиоа метиленхлори1 ом и вы= сушивают. Результаты приведены в таблице.

Как видно из таблицы полиме-ризация рормальдегида на сополизфирах протекает с образованием высоковязких полимеров (0,58-2,2)а содержащих до 30;. стабильйого йолимера. С увеличением влажности мономера с 0, 05 до 1, 0g cнижается вязкость с 2, 2 до 0, 58.

Полимеры, полученные на сополиэфирах, хорошо ацетилируются, их можно применять как для литья, так и для экструзии.

Способ получения высокомолекулярного полиоксиметилена полимеризацией формальдегида в среде углеводородного растворителя в и и сутствии катализатора, отлич ся тем, что, с целью йолучения бесцветного полимера с повышенным молекулярным весом и расширения ассортимента катализаторов, пригодных для полимеризации неочишенного формальдегида, в качестве катализаторов применяют поликонденсаты терефталевой кислоты с атилен- и диэтиленгликолем или поликонденсаты терефталевой и сеоаци— новой кислот с зтилен- и полиэтиленгликолем в виде 0,5-5,0g-ных растворов B хлорированных углеводородах, нитрооензоле, диметилформамиде или в алкиленкарбонатах.

433380!

Ic2 Cd о

g C4

СО 2 ях о оа,в !

» И Е»

Ю

С

CO

<.О н!

Г )

С и

СО

<.О н

С2 С2

Г н н

CU СО сО (Q н и

С3 о со

РЭ

C) LO

° Ь со и

C) С:2

° с с и н сч

С»

СО н»

С:) LC2

С:»

LQ Р2

РЭ CO

Ю Ю

Р2 Н

- в Ц

Ц С:2

М и

С) Ю

CO и

LC2

Ю

С и

С3

° ° Ь

Щ «:!» н н

СЗ

Ю н о л

° с

М СЧ (О2

I а

r

В В сэ

Ц о

С:! и

C2 а

C) МЭ LQ сч

I

Ф

Я х

0;!

Й

Я

1:

С4

l

1 I I

N

Е» 1-»

Cd

Ц И (D Cd 3 с n,õ

Ь

I Е»

<б Д Ж сз х !

>Я» 0 Е» и со

n,oo

Cd Ж И

C» b со мах

1 ! оМ

P(g e

Z o cd

Щ IC4

1 I

I МЕХ!

1 no ЯЪЕ.

1 Е» С4

1ХОИО

IЭИХД

Ф Е» g о 3 o cd e Vi iИ Х ДЕ»

I ц о»

ОД !

I 4

Е» cd оа хи

O CD о с

r." o

Сс2 и

1 I

N cd

OluW

CD Q)

Ц " Р4 И и

ОООв -с: Ф П Я

C)

С н!

СО

CO н

C) сО

О2 Ф

ОЪ

A н4

М

° I Ф»

D2 с:>

° в

СО

Л

С3 !

C)

C)

СО

О O С:2

С С С н н н

А А

CQ LQ ЧЭ н н сО сС2 С:2

° O Ю

Ж О Р")

О2 О2 а со С:2

Р2 LQ

Ю Ю

Я с:2 с2 с:)

О СЗ

Q) а а

Н С- С:2

LO Щ

o o o

Ю Ю Ю

СЧ Г2

CD

Щ

0 = е

Е» 1 1

B В

Ь а аА

C2 O C2

Ф Ю Ф

О н С:2