Дата опубликования описания 28.02.79 (53) УДК 678.742. .02 (088.8) Г. С. Бикушев, E. B. Кузнецов, Н. П. Софьина, Ф. H. Якобсон,,Ц. В. Иванюков, В. А. Григорьев, И. И. Вавилова, 3. В. Архипова и В. В, Америк (72) Авторы изобретения

Казанский химико-технологический институт им. С. И, Кирова и Московский нефтеперерабатывающий завоц (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к производству полиолефинов по методу низкого цавления в присутствии катализаторов Циглера-Натта.

Известен способ получения полиолефинов полимеризацией о -олефинов в массе или среде инертного углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из хлоридов титана и алюминийорганических соединений.

По прецлагаемому,способу к извест- 10 ной каталитической системе

А,„ce +т се гце Я - алкил С -С; тп= 0 3.

I 15 й= 3 добавляют трихлорвинилсилан.

Это вызывает наряду с повышением выхода кристаллического полиолефина (four иэтилена, полипропилена, поли-4- 2о метил-пентена) существенное снижение характеристической вязкости полимера, что позволяет получать легко перерабатызаемые полиолефины с заданным молй2 кулярным весом при цостаточно высоком выходе и хорошей воспроизвоцимости.

Трихлорвинилсилан вводят в вице 30%-ного раствора и гептане в образовавший ся металлический комплекс. Введение в галогенид титана и алкилалюминия менее эффективно.

Пример 1. В стеклянный реактор о емкостью 750 мл пРи -10 C вводят

0,08 ммоль Т . СРа и 0,9 ммоль триэтилалюминия. Смесь нагревают до 50 С и о последовательно цобавляют 0,5 ммоль трихлорвинилсилана и 150 мл бензина.

Барботируют этилен в течение 2 ч при о

50 C и разлагают катализатор этиловым спиртом. Полимер фильтруют и сушат. о

Выход полиэтилена 49,3 г. Т. пл. 124 С

l1 р и м е р. 2Вколбе емкостью 50см о готовят при 20 С катализатор. Для этого послецовательно цобавляют треххлористый титан (1,9 ммоль), циэтилалюминийхлорид (10,0 ммоль), перемешивают

434745

Характеристическая вяз кость (декалин

135 С

Выход

Моль» ное соотношеТ. II . (по ДТА);

Мольное соСодержание фракции, нерастворимой в кипящем ептане,7 полимера, г (степень конКатализатор

Мономер отношение

А /Т1 ние ь lA6 версии, %) Не растворим 126

Аб(с í ),-т.сс+

Этилен СН =СНЫС6

2 В

44,6

10:1 0,2

49,3

44,0

40,2

5.31 124

2,48 125

2,33 126

0,5

1,0

АИС Н512С6+

Пропилен .. 5: 1

tTiС6,- СН =СНЬСЕ

z э

37,8 9,44 167

37, 1 3,07 169

325 269 167

88,3

0,2

95,2

94,0

0,5

4-Метил- А1 (С2Н 12СЙ+ н -1,т у, +СН =СНМС

3 2 Э

" (гН5)Э

Эти +Т СЕ4+ S ÑÅ4 (46,5) 9,20 210 (47,3) 2,83 216

83,1

5:1

0,2

92,5 (46,0) 2,25 219

0,3

5:1 0,2

11,3

3,49 118

7,55 3,21 124

0,5

Формула изобретения органических соединений, о т л и ч а ю50 шийся тем, что, с целью увеличения активности катализатора и регулирования молекулярного веса образукхцихся полимеров, процесс проводят в присугст55 вии в качестве активатора трихлорвинядсилана.

Способ получения полиолефинов полимеризацией с(,-олефинов в массе или среде инертного углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из хлоридов титана и алюминийТираж 584 Подписное

ЦНИИПИ Заказ 629/60

Филиал ППП "Патент". г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1Q мин и вводят трихлорвинилсилан Выход полипропилена 32, 3 г. (2,Q ммоль). Передавливают катализатор Т.пл. 168 С (поДТА), содержаниефрако в автоклав, содержащий 450 см бензина, ции,нерастворимой в кипящем гептане,94, 1%.

Э доводят давление пропиленом до 5 ати Индекс расплава 0,31 r/10 мин. о и полимеризуют пропилеи при 60 C мето- 5 Пример 4. В колбу на 250 мл

pîì подпитки в течение 30 мин. Раз- последовательно вводят 50 мл гептана, лагают катализатор этиловым спиртом, 20 м. вдоль диэтилалюминийхлорида, промывают полипропилен, фильтруют и су- 0,65 ммоль треххлористого титана, шат. 0,4 ммоль трихлорвинилсилана и 35,0 г

Выход 37, 1 г. 1 . пл. 169 С (по ДТА). 10 4-метилпентена-1. ПолимеРизацию ведУт

Содержание фракции, нерастворимой в в течение 5 ч при 50 С. Разлагают каА5оС тализатор этиловым спиртом, промывают кипящем гептане, 95,2%: И1 ека, ин3,07. полимер, фильтруют и сушат в вакуумПример 3. Опыт проводят по шкафу при 60 С. о примеру 2, но в качестве растворителя 15 Выход поли-4-метилпентена 47,3 г. и мономера используют 270 r пропан1ЪБ С пропиленовой смеси (содержание пропиT. пл. 216 С; (1 2,83. Сопержадекакин лена 75%). Давление в автоклаве поддер- ние фракции, растворимой в холодном гепживают нагреванием или охлаждением. тане, 3,4%, Полимеризация с -олефинов на каталитической системе алкилалюминий вЂ” галогенид титана - трихлорвинилсилан

Похожие патенты:

Патент 433166 // 433166

Непрерывный способ получения полиэтилена // 427954

Патент 417928 // 417928

Способ получения полиэтилена // 417438

Способ получения полипропилена // 407920

Способ получения полиэтилена с регулируемым молекулярным весом // 404831

Патент 401680 // 401680

Способ приготовления катализатора для полимеризации олефинов // 390700

Способ получения поли-4-метилпентена-1 // 388586

Патент 388585 // 388585

Способ получения низкомолекулярного полиизобутилена // 2109754

Изобретение относится к технике полимеризации изобутилена, а получаемый низкомолекулярный полиизобутилен используется в качестве загущающих присадок к индустриальным маслам, для изготовления пластичных смазок, клеев, герметиков и многих других целей

Способ получения полипропилена // 2111975

Каталитическая система для полимеризации олефинов // 2114864

Изобретение относится к получению полиолефинов

Полиэтилен, способ его получения и способ изготовления изделий из полиэтилена // 2114866

Изобретение относится к полиэтилену, имеющему характеристическую вязкость по крайней мере 4 дл/г, и к способу его получения

Катализатор полимеризации олефинов // 2115663

Изобретение относится к катализатору полимеризации олефинов, включающему переходный металл, выбранный из металлов групп IIIA, включая семейство лантанидов, IVA, VA, VIA, VIIA и VIII Периодической таблицы элементов, и лигандов L1 и L2, связанных с ним, где комбинация L1 и L2 является: (1) комбинацией лиганда L1, который является группой, содержащей по крайней мере одну фосфорсодержащую группу, и лиганда L2, который является лигандом, имеющим -связь, или лигандом, имеющим -связь и связь, выбранную из одной по крайней мере -связи и по крайней мере из одной электронодонорной связи, образованной свободной электронной парой; (2) комбинацией лиганда L1, который является 5-членным гетероциклическим пентадентатным лигандом, имеющим один или более гетероатомов, и лиганда L2, который является лигандом, имеющим -связь, или лигандом, имеющим -связь и связь, выбранную из одной по крайней мере -связи и по крайней мере одной электронодонорной связи, образованной свободной электронной парой, при условии что, когда пентадентатный лиганд содержит только один гетероатом, L2 является лигандом, имеющим -связь, или лигандом, имеющим -связь и по крайней мере одну электронодонорную связь, образованную свободной электронной парой; (3) комбинацией лиганда L1, который является трипиразолил-тридентатным лигандом, и лигандом L2, который является алкаполиенильным лигандом, каждый L1 содержит элемент группы VB или группы VIB

Каталитическая система для полимеризации пропилена, способ его полимеризации и полученные этим способом полипропилены // 2117678

Изобретение относится к каталитической системе, используемой для стереоспецифической полимеризации альфа-олефинов, в частности пропилена, и полипропилену, полученному в присутствии каталитической системы

Способ получения низкомолекулярных поли-1-олефинов, низкомолекулярный поли-1-олефин // 2117680

Изобретение относится к способам получения низкомолекулярных поли-1-олефинов с применением катализатора на основе дисперсии алкоголята магния в насыщенном углеводороде или смесях углеводородов, а также к получаемым низкомолекулярным поли-1-олефинам

Сферические компоненты катализатора полимеризации олефинов, катализаторы полимеризации, способ полимеризации, сополимеры этилена // 2118330

Изобретение относится к сферическим твердым компонентам катализаторов полимеризации олефинов, включающим нанесенное на дигалогенид магния в активированной форме соединение титана, содержащее по меньшей мере одну связь титан - галогенид и одну OR-группу, причем указанная группа OR связана с атомом титана в таком количестве, что мольное отношение OR/Ti больше или равно 0,5

Способ получения -олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе // 2118331

Изобретение относится к получению -олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе взаимодействием этилена или смеси этилена и высшего C3-C12 альфа-олефина - катализатора, приготовленного с использованием алкильных соединений магния, алюминия, трет-бутилхлорида, соединения Ti, спирта и инертного углеводородного растворителя, при этом приготавливать катализатор можно с использованием различных методик (А) и (В), причем образование и смешивание компонентов катализатора осуществляют в потоке при температуре ниже 30oC

Способ получения альфа-олефиновых высокомолекулярных полимеров // 2119925

Изобретение относится к способу получения альфа-олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе путем полимеризации этилена или смеси этилена и по меньшей мере одного из высших олефинов C3-C12 в присутствии координационного катализатора, состоящего из двух компонентов: первый содержит Ti, Mg, Al, а второй - смесь алкилалюминия и алкоксиалкилалюминия, при нагревании до 180-320oC, а образование первого и второго компонентов катализатора и их смешивание проводят в потоке при температуре ниже, чем 30oC