Способ получения поли-4-метилпентена-1
О П И С А Н И Е 388586
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сое3 Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02Х111.1971 (№ 1689858/23-5) е п,рисоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 27.1Х.1973. Бюллетень № 38
Дата опубликования описания 5.11.1974
M. Кл. С 081 3/02
С 081 156
Государственный комитв
Севвта Министрав СССР па делам изобретений и открытий
УДК 678.742.02(088 8) Авторы изобретения
Е. В, Кузнецов, Ф. И. Якобсон, Г. С. Бикушев, 3. В. Архипова, И. И. Вавилова, М. Л. Пермезская, Н. Г. Бакаютов и А. С. Кузнецова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-4-МЕТИЛПЕНТЕНА-1
Изобретение относится к способу получения поли-4-метилпентена-1, который может найти применение в производстве прозрачных стерилизуемых изделий, изделий световой техники, в производстве печатных плат и пр.
Известен способ получения поли-4-метилпентена-1 полимеризацией 4-метилпентена-1 в среде углеводородного растворителя с применением в качестве катализатора продукта реакции треххлористого титана с диэтилалюминийхл оридом или триэтилалюминием и в присутствии триалкилфосфатов или триалкилфосфитов в качестве стереорегуляторов.
Однако использование таких фосфорорганических соединений вызывает значительный ингибирующий эффект.
Кроме того, вводимый в каталитическую систему фосфорорганический стереорегулятор обычно сильно воздействует на молекулярный вес и MBP образующегося полимера, существенно ухудшая физико-механические показатели.
Предлагается способ полимеризации 4-метилпентена-1 в среде углеводородного растворителя в присутствии продукта реакции треххлористого титана с диэтилалюминийхлоридом или триэтилалюминием в качестве катализатора и фосфорорганического соединения в качестве стереорегулятора. Способ отличается тем, что в качестве стереорегулятора применя2 ют РОСIа, РС1а или СС14 в трис-(P-хлорэтил)фосфите, причем регулирование молекулярного веса осуществляют изменением концентрации РОС1е, РСIе или СС14 в трис-(P-хлорэтил)ф осфите.
Предлагаемый способ позволяет также в большинстве случаев интенсифицировать процесс полимеризации.
Пример 1. В колбу емкостью 250 мл последовательно вводят 50 мл гептана, 0,25 г дпэтил алюминийхлорида, 0,1 г треххлористого титана, 0,04 г модификатора (раствор РОС1е в P (ОСН2СН2СI) 3 с концентрацией 2 г/л)
35,0 г 4-метилпентена-1. Соотношение АI: Ti= д =3:1 и отношение P:À! 0,07. Полимеризацию проводят в течение 5 час при 50 С и атмосферном давлении. После разложения остатков катализатора этиловым спиртом поли-4метилпентен-1 промывают, фильтруют и су20 шат в вакуум-шкафу при 60 С.
Выход поли-4-метилпентена-1 16,1 r, степень конверсии 46,0%, характеристическая вязкость (измеренная в тетралине при 135 С) 5,3; т. пл.
220 С, содержание фракции, растворимой в
25 холодном гептане, 3,2%.
Пример ы 2 — 4. Полимеризацию проводят в условиях примера 1, но примен яют различные концентрации раствора РОСIЗ в
Р(ОСНеСН2С1)з. Данные приведены в табло лице.
388586
Концентрация POCI3, РС1з СС14 три-( хлорзтил)фосфите, г/л
Содержание визкомолекуляриой фракции, о °
Характеристическая вязкость, Степень
Температура плавления, "С
Выход, Отношение
P: Af
Модификатор
Пример конверсии, об
Раствор POCI3 в
Р(ОСН,СН,С1)з
То же
5,3
220
3,2
16,1
С,07
43
43
14
219
208
198
4,9
3,6
3,9
8,8
5,2
4,7
12
4,6
4,9
4,8
0,07
0,07
0,07
0,07
Раствор PCI3 в
Р(ОСНзСНзС!) з
То же
203
206
214
30,0
24,0
32,0
46,3
2,6
2,0
2,1
5,8
10,5
8,4
11,2
16,2
5,0
9,3
13,6
8,4
6,5
12
0,07
0,07
0,07
0,07
Раствор CCI в
Р (ОСН,СНзС1) з
То же
2,5
2,2
2,9
9,2
9,3
17,4
19,1
18,8
16,4
16,2
50,0
54,6
53,7
46,8
46,3
209
206
206
219
9,6
9,9
8,5
10,6
3,8
0,07
0,07
0,07
11
12
13
12
Без модификатора
Р(О СН,СН,CI}з контроль)
То же
0,07
216
222
220
10,3
11,1
12,4
15,7
15,3
12,2
45,0
43,7
35,1
5,5
5,3
4,2
0,02
0,05
0,1
16
П р и м eip ы 5 — 8. Полимеризацию проводят в условиях примера 1, но применяют раствор РС!з в Р(ОСН СН С1)з различных концентраций.
Данные приведены в таблице.
Пример ы 9 — 12. Полимеризацию проводят в условиях примера 1, но применяют,раствор СС14 в .P(OCH,СН С1) з различных концентраций.
Данные приведены в таблице.
Пример 13 (контрольный) . В колбу емкостью 250 мл последовательно вводят 50 мл гептана, 0,25 г диэтилюминийхлорида, 0,1 r треххлористого титана и 35,0 r 4-метилпентепа-1. Соотношение Al: Ti=3: 1. Полимеризацию проводят при 50 С в течение 5 час при атмосферном давлении. После разложения остатков катализатора этиловым спиртом поли-4метилпентен-1 промывают, фильтруют и сушат в вакуум-шкасэу при 60 С.
Выход поли-4-метилпентена-1 составляет
16,4 г степень конверсии 46,8О/о, характеристическая вязкость 9,2; т. пл. 210 С, содержание фракции, растворимой в холодном гептане, 10,6 /о
Пример 14 (контрольный). Полимеризацию проводят в условиях примера 13, но применяют 0,04 г Р(ОСНзСН С1)з при отношении
P: Al 0,07.
40 Выход поли-4-метилпентена-1 16,2 г, степень конверсии 46,30, характеристическая вязкость 9,3; т. пл. 219 С, содержание фракции, растворимой в холодном гептане, 3,8%.
Пример ы 15 — 17 (контрольные), Поли45 меризацию проводят в условиях примера 14, но применяют различные соотношения Р:Al.
Данные приведены в таблице.
Предмет изобретения
Способ получения поли-4-метилпентена-1 полимеризацией 4-метилпентена-1 в среде углеводородного растворителя с применением в качестве каталогизатора продукта реакции трех55 хлористого титана с диэтилалюминийхлоридом или триэтилалюминием и в присутствии фосфорорганического стереорегулятора, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса полимеризации и регулирования молеку60 лярного веса получаемых полимеров, в качестве стереорегулятора применяют растворы
РОСlз, РС13 ил и СС14 в трис-(13-хлорэтил)фосфите, причем регулирование молекулярного веса осушествляют изменением концентра65 ции этих растворов.
