Способ получения фосфорзамещенных трихлорсиладифениловs ft- hi г:уй?5грзт^'^' члн;д ^ду^^5«г18^ь

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п1 43П69

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.09.72 (21) 1829361/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет—

Опубликовано 05.06.74. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 27.02.75 (51) М. Кл. С 07f 7/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Е. А. Чернышев, Т. Л. Краснова, E. Ф. Бугеренко, Г. П. Матвеичева и В. Л. Рогачевский (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРЗАМЕЩЕННЫХ

ТРИХЛОРСИЛАДИФЕНИЛОВ

Кт

+ (.1„ГВ„

С1 С1

Изобретение относится к способу получения дпфенилов, замешенных на трихлорсилильную и дихлорфосфиновую группы, которые могут быть использованы в синтезе силоксановых смол, обладающих пониженной горючестью.

Известно, что при фосфорилировании арилхлорсиланов хлоридами трехвалентного фосфора в присутствии катализаторов ФриделяКрафтса происходит разрыв связи Si — С рн, а при разрыве связи Si — С, „„„в циклических системах .под действием треххлористого

П р и м ер 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, холодильником и капельной воронкой помещают 150 мл треххлористого фосфора и

21,8 r треххлористого алюминия, при перемешивании добавляют по каплям раствор 41 г

9,9-дихлор-9-силафлуорена в 75 мл треххлористого фосфора и выдерживают 2,5 час при фосфора образуются кремнийсодержащие алкилдихлорфосфины.

Предлагаемый способ полу-чения фосфорзамещенных трихлорсиладифенилов состоит в

5 том, что 9,9-дихлор-9-силафлуорен обрабатывают органогалогенидами трехвалентного фосфора в,присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, например безводного треххлористого алюминия, при нагревании, лучше до

10 70 С, с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Реакция идет по схеме:

70 С. На следующий день содержимое колбы нагревают до 70 С и постепенно добавляют

15 25 г хлорокпси фосфора для осаждения треххлористого алюминия. Осадок отфильтровывают в атмосфере азота, промывают небольшим количеством треххлористого фосфора и промывной раствор объединяют с фильтра431169

Предмет изобретения

Составитель Э. Александрова

Техред 3. Тараненко

Редактор Т. Шарганова

Корректор А. Васильева

Заказ 301/13 Изд. № 52 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 том. При атмосферном давлении отгоняют треххлористый фосфор, перегонязот остаток в вакууме, создаваемом масляным насосом. Выделяют 29,7 г фр акции с т. кип. 170—

210 С/2 мм, повторно, перегоняют ее и получают 25,8 г (40,5 p) С1зЯСзН4СзН4РС1з, т. кип.

205 — 210 С/2 мм; т. пл. 73 — 75 С (в запаянном капилляре).

Найдено, %. С 37,31; 37,25; Н 2,02; 1,98;

Si 7,5; 7,8; P 8,2; 8,1; Cl 45,4; 45,1.

CigHgCIgPSi.

Вьгчислено, о/о. С 37,1; Н 2,08; Si 7,23;

P 7,98; Ñ145,65.

Мол. вес, определенный масс-спектрометрически, соответствует указанному соединению.

В лримерах 2 — 4 проводят реакцию в тех же условиях, что и в при мере 1.

Пример 2. Из 20,г 9,9-дихлор-9-силафлуорена, 100 мл треххлористого фосфора и 10,5 г треххлористого алюминия при осаждении хлористого алюминия 4,6 г свежепрокаленного хлористого натрия выделяют 11,9 г (38,4%)

С1з51СзН4СзН4РС1з.

П р и м ер 3. Реакционную массу, полученную при взаимодействии 19,8 г 9,9-дихлор-9силафлуорена, 100 мл треххлористого фосфора и 10,7 ir хлористого цинка, фильтруют в атмосфере азота, перегоняют фильтрат и выделяют 5,3 г (18,7 p) С1з$1СиН4СеН4РС1з.

Пример 4. Из 5,1 г 9,9-дихлор-9-силафлуорена, 16 мл СНзРС12 и 2,6 г АIСlз,при осаждении хлористого алюминия 65 г РОСlз выделяют 2,6 г (34,6%)

С1з$1СзН4СзН4Р (СНз) Сl, т. кип. 203 — 207 С/2 мм; т. пл. 25 — 28 С (в запаянном капилляре).

Найдено, %. С 42;6; 42,8; Н 2,97; 3,02;

10 Cl 38,4; 38,3.

СгзН«CI4PS1.

Вычислено, %. С 42,5; Н 3,01; Cl 38,6.

Мол. вес, определенный масс-спектрометрически, соответствует указанному соединению, 15

1. Способ получения фоафорзамещенных

20 трихлорсиладифенилов, отличающийся тем, что 9,9-дихлор-9-силафлуорен обрабатывают органогалогенидами трехвалентного фосфора в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, например безводного треххлори25 стого алюминия, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по,п. 1, отлич ающийся тем, что процесс ведут,при 70 С.