Способ получения полиили перфторированных простых кетоэфиров

 

и ЖАЛФЪ:

О П

ИЗОБРЕТЕНИЯ () 438636

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02.02.73 (21) 1878450/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.08.74. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 24.01.75 (51) M. Кл. С 07с 49/18

Гасударственный коиите

Совете Иинистров СССР оо делам изооретений и открытий (53) УДК 547.27.07 (088.8) (72) Автор изобретения

В. С. Плашкин

Институт химии Уральского научного центра AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ- ИЛИ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ

ПРОСТЫХ КЕТОЗФИРОВ

B0CFgCFgC — CF — OR

1! I

Изобретение относится к способу получения поли- или перфторированных простых кетоэфиров, которые могут быть использованы в качестве растворителей для полимеров и волокон, а также промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения поли- или перфторированных простых кетоэфиро в путем взаимодействия фтор ангидридов поли- или перфторированных карбоновых кислот с перфторвиниловыми эфирами при 190 — 210 С под давлением в присутствии фторид-иона.

Недостатком такого способа является использование фторангидридов кислот и перфторвиниловых эфиров, получение которых câÿçàío с трудностями, в частности с многостадийностью или невысокими выходами целевых продуктов.

С целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса предложен способ получения поли- илн перфторированных простых кетоэфиров общей формулы где К вЂ” поли- или перфторированный алифатический, алициклический или ароматический радикал, заключающийся в том, что соли карбоновых кислот общей формулы

ROC FgCFgCOOM, 5 где R имеет вышеуказанные значения;

М вЂ” щелочной металл, нагревают при 180 — 250 С в присутствии каталитическпx количеств фторидов, бифторидов калия, рубидия, цезия или фторидов

10 тетралкиламмония с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ проводят в одну стадию, используя наиболее доступные производные — соли кар15 боновых кислот.

Пример 1. Во вращающемся автоклаве емкостью 0,25 л нагревают 100 г калиевой соли перфтор+метоксипропионовой кислоты и 40 мл ацетонитрила до 210 С и выдержи20 вают смесь при этой температуре 1 час, затем автоклав охлаждают до комнатной температуры, стравливают двуокись углерода и низкокипящпе продукты в ловушки, охлаждаемые смесью ацетон — сухой лед, и далее

25 при нагревании конденсируют в ловушку остальные жидкие продукты. Перегонкой выделяют 32,3 г (43,5%) перфторди-(а- и P метокси) -этилкетона, т. кип. 83 — 84 С, и

20,5 г (23,7% ) перфтор-р-метоксипропионил30 фторпда, т. кип. 22,5 — 23 С (идентифициро. -438636

К О С г СГ С вЂ” Ст — ОВ

II

СР3

ROC F ÑF ÑOOÌ, Составитель М. Меркулова

Редактор 3. Горбунова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Рогайлина

Заказ 3597/13 Изд. № 164 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ван по газожидкостной хроматографии с известным образцом). Перфторированный кетоэфир очищают от ацетонитрила кипячением и перегонкой над концентрированной серной кислотой. Идентифицируют кетоэфир по данным элементарного анализа, по газожидкостной хроматографии с известным образцом, полученным из пер фтор-р-метоксипропионилфтор и перфторметилвинилового эфира, а также по спектру ямР1зг.

Пр имер 2. Аналогично примеру 1 нагреванием 109 г литиевой соли перфтор-6-метоксипропионовой кислоты в присутствии 5 г фторида калия в 40 мл ацетонитрила получают 33,6 r (37% ) перфторди- (а- и P -метокси)-этилкетона и 25,3 г (23,8%) перфтор-рметоксипропионилфторида.

Предмет изобретения

Способ получения поли- или перфторированных простых кетоэфиров общей формулы

5 где R — поли- или перфторированный алифатический, алициклический или ароматический радикал, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения про10 цесса, соли карбоновых кислот общей формулы где R имеет вышеуказанные значения;

15 М вЂ” щелочной металл, нагревают при 180 †2 С в апротонном растворителе в присутствии каталитических количеств фторидов, бифторидов калия. рубидия, цезия или фторидов тетралкиламмония

20 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.