Способ ацилирования и алкилирования ароматических соединений12

 

1 т

405850

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 07.VI. 1971 (№ 1669265/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 05.Х1.1973. Бюллетень № 45

Дата опубликования описания 20 ATII1.1974

М. Кл. С 07с 3/52

С 07с 45/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 542.952.53 (088.8) Авторы изобретения

Х. Ю. Юлдашев, Н. Г. Сидорова, К. Агзамова, А. Р. Абдурасулева, Х. Таджимухамедов, И. А. Стемпневская, С. И. Табачкова и А. Хаитбаева

Заявитель

Ташкентский государственный университет

СПОСОБ АЦИЛИРОВАНИЯ И АЛКИЛИРОВАНИЯ

АРОМАТИЧ ЕСКИХ СОЕДИ Н Е НИ Й

Изобретение относится к способу ацилирова ния и ал килиро)ваяия ароматических соединений в присутствии катализаторов ФриделяКр афтса.

Известен способ ацилирования и ал)<илирования ароматических соединений путем вза )з)одейспв1ия хлорангидридов карооновых кислот или хлоралкилов с ароматическими соединениями в присутствии соедипе))ий железа, на пример без водного хлорного железа.

Использование очень гигроскопичного хлорного железа усложняет процесс. Кроме того, недостаточно высо к выход целевого продукта.

Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов достигается за счет использования в качестве соединения железа ацетилацетоната трехвалентного железа, предпочтительно в количестве 0,001 вЂ,1 % от веса хлоралкила или

0.00! — 5% от веса vëîðàíãèäðèäà карбоновой кислоты.

Лцетилацетонат, .в отличие от хлорного железа, |моментально растворяется B исходных ароматических соединениях и ацилирование и алкилирование в его присутствии проходит без индукционного периода. Негигроско)пичность ацетила цетоната железа позволяет сравнительно летко вносить в реакционную среду требуемое количество катализатора.

При бензоилировании этилбензола по предложенному способу образуется 81 вес.,p этилоензофенона, а в присутствии хлорного железа выход того же продукта только 69О/О.

П р и.м е р 1. Смесь 32 г л-ксилола, 14 хлористого бензоила и 0,2 г ацетилацетоната железа (ЛЛ К) ки пятят 5 час с обратным холодильником, выделяющийся 1-ICI поглоща)от раствором щелочи, Для удаления остатков хлористого бензоила реакционную смесь нагревают некоторое, время с 15 л г 5%-ного

Ха01-1, промывают водой, сушат МaqSO,) и перегоняют.

Получают 19,0 г (90 )p) бензоилксилола, т. к;)и. 154 С/5 .цл.

Пример 2. Из 32,4 г анизола, 14 г хлористого бензоила и 0,15 г ЛЛ>К в условиях приз)ера 1 за 5 час получают 169 г (81 /о) ,з)етоксибепзофенонов, т. кип 154 — 156 C/5 лл.

2о После перенрнсталлизации из этанола выделяют 14,6 г (70%) п-метоксибензофенона, т. пл.

59,5 C.

П р и м е,р 3. Из 21,2 г этилбензола, )4 г хлористого бензола и 0,2 г ЛАЙ прп кнпяче 25 нпн в течение 5 час получают 17,0 г (81%) смеси этилбензофенонов, т. кип. 167 — 170 С/

5 лл, содержащей 85% п-эт))лбензофенона (по данным Г КХ).

П р и ьч е р 4. 25.5 г толуола, 5,6 г vëîðàöåт))лхлорида и 0,2 г ЛЛЯ кипятят 5 час, пере405850 о о

90 — 95 С с обратным холодильником, отгоняют избыток фенола, перегоняют остаток в ва кууме и получают 7,4 г (80,4%) смеси о- и пбензилфенолов, т. кип. 143 — 150 С/3 мм, содержащей 58,6% о-изомера и 41,4 "/о и-изомера (ГКХ).

Пример 9. 47 г фенола, 11,8 г хлорциклогексана и 0,0092 г ААЖ нагревают при 130—

140 С 20 лаан, перегоняют и получают 13,0 г (74% ) смеси о- и п-циклогексилфенолов, т. кип. 130 — 135 С/2 мм.

1. Способ ацплирования и алкилирования ароматических соединений путем взаимодействия хлора нгидридов,KBpooHQBblx кислот или

xëoралкилоB с ароматическими соединениями в присутствии соединения железа, от гичаюи(ийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, в качестве соединения железа берут ацетилацетонат трехвалентного железа.

2. Способ по,п. 1, отличающийся тем, что ацетилацетонат трехвалентного железа берут в количестве 0,001 — 0,1% от веса хлоралкила или 0,001 — 5% от веса хлорангидрида 1карбоновой кислоты.

Составитель П. Чекрий

Техред А. Камышникова

Редактор Л. Давыдова

Корректор А. Васильева

Заказ 6!2 Изд. И 251

ЦНИИПИ Государственного комитета ио делам изобретений

Москва, Я-35, Раушская

Тии. арок. (йи.а. !:pE . (:Патент гоняют и выделяют 5,0 г (59,5о/о) хлорацетилтолуолов, т. кип. 115 — 117 C/10 мм, содержащих 90 и-изомера (по данным ГЖХ).

Пример 5, Смесь 5,2 г N-ацетилкарбазола, 3,8 г хлористого бензоила и 0,2 г ААЖ ,кипятят 20 мин, охлаждают, выделившиеся кристаллы нагревают 6 час с 25 мл 10о/о-ного

NaOH для гидролиза Х-ацетильной г руппы.

Остаток после фильтрования промывают до нейтральной, реакции и перекристаллизовывают пз разбавленного спирта (1: 1). Получают

5,1 г (75о/о) З-бензоилкарбазола, т. пл. 205 С.

П р,и м е р 6. 21,0 г 2,4-диметилбензофенона, 7 г хлористого оензоила и 0,32 г AAN на:гревают 2 час при 220 С. При разгонке (без предварительной обработки щелочью) выделяют 12 г фракции с т. кип. 165 — 172 С/5 мм и 9 0 г (57 Зо/о) фракции с т. кпп 220—

235 С/5 мм, содержащей — 60 /о 4,6-дибепзоил1,3-диметилбензола и 15о/о 2,4-дибепзоил-1,3диметилбепзола (Г5КХ), Пример 7. 27 г анизола, 6,33 г хлористого бепзила и 0,0077 г ААЖ нагревают в течение 0,5 час при 90 — 95 С, перегоняют и получают 8,0 г (80,8%) смеси о- и и-оензиланизолов, т. кип. 142 — 150 С/4 лгм, содержащей

43 о-изомера и 57о/о и-изомера (ГЖХ).

Пример 8. 23,5 г фенола, 6,33 г x;Iopnстого оензила и 0,0075 г АЛАК нагревают при

Предмет изобретения

Тирагк 505 Подписное

Совета Министров СССР и открытий наб., д. 4/5