Способ получения 3,3-диметил-2метилен-1-фенилиндолина

 

О П И С А Н И Е п)>л45е5е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено15. (H ° 73 (25872496/23 (51) M. Кл.

С 072 27/38 с присоединением заявки—

Государстаенный кемнтет

Совета етнннстров СССР ее делам изобретений н еткрытнй (32) Приоритет—

Опу бликонано 05. 10.7 бюллетень Уе 37 (53) УЛк 547. 754.

07 (088.8) Лата опубликования описания 5 g2 74 (72) Авторы изобретения

Д.А. Драпкина, H tt. Григорьева и Н.И. Дорошина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПЯУЧЕБИ З,З-ЛИМЕТИй- -METIgl Щ-У-ф@Щ)ПЩД(ЩЩц

Изобретение относится к ыово- му способу получения 3,3-диметил2-ме тилен-1-фвнилиыдолйыа, используемого как полупродукт для синтеза фотохромыых соединений.

Известен способ получения

3,3-диме тил-2-ме тилен-K ôâнилиндолина взаимодействием хлоргидрата 4 е -дифеыилгидразиыа с метилизопропилкетоыом в среде абсолютного спирта в присутствии конденсирующего агента -безводного хлористого цинка. Для выделения целевого продукта реакционную смесь по окончании реакции сильно подщелачивают, индолин извлекают эфиром и перегойяют в вакууме. Температура кипения полученного продукта 100102оС/0,0% мм рт.ст.

Прй использовании больших колииеств хлористого цинка (НО г у„ на 26Д г хларгидрата л, -дифенилгйдразина) в процессе знстранцеи образуется трудно расслаивающаяся эмульсия, из-за

2 чего ыа эту операцию затрачивается несколько часов.

С целью сокращеыия времени на отделение целевого продукта предложено проводить конденсацию в сре де диметилформамида и уксусной кислоты, В этом случае не нужно приме нять хлористый цинк а сильно подщелачивать реакционную смесь. В ре эультате расслоение при экстракции -происходит быстро и на извлечение продукта расходуется в два раза меньше растворителя (эфира).

Пример. B колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят 66,3 r (0,3 моль) хлоргйдрата l,уб -дифеыилгидразина 30 мл диметилформамида, " 35,5 мл (5,33 моль) метилизопропилкетона и 65 мл 98-ХООТА-ной уксусной кислоты. Смесь размешивают 3040 мин до прекращения экзотермическай реакции, после чего осторожно кипятят в течение 2 час, охлаж445658

3 дают до ХО-K5"С и подщелачивают концентрированным раствором едкого натра до рН 8-9. Затем индолин извлекают серным эФиром в несколько приемов. 31ирные вытяжки высуыива- 5 ют плавленым едким натром или кали. Далее растворитель отгоняют, а остаток дважды перегоняют в вакууме. Получают 30-35 r 3,3-диметил=

2-;;.етилен-Х-феущиндолйна (42-50 o) т.кип. 147- 150 С/4 мм рт.ст, По предлагаемому способ5 время выделения целевого продукта сок ащяется с ;>-4 час,цо 45-Я мин .

ПРЕ@.ЯТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения 3.3-дш!етил2=ме тилен -фенилиндолина к онденсацией хлоргидрата ql;A -ди4енилгидразина с метилизопропилкетоном с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упро щения процесса, последний ведут в среде диметилформамида и уксусной кислоты.

Сов!яви) а jl ЬОЧаРОВа

„. $„jp L3+I 0 ) l4083I нарев Н, Сенина 1<оррекгорни Р,КИСЕЛЕВа

1!на. М Тираж 5 С 11одиисное

11111!1111!! 1 истаа!.сгвениого к<нанте а Совета Министров СССР ио динам иаобре l!HA и открытий

Л!осана, 1!3035, Раушская иаб., 4

1I! ириягие а1!агси?), У сква, Г 59, Бережковская иаб., 24