Способ получения 6-алкил(арил)производных1,2,3,4- тетрагидрохинолина

 

ОПИСА НИЕ

ИЗОЬРЕТЕИ ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЙТВЛЬСТВУ

Союз Советсва

Соцмелмстм мескита

Реслублетк. (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 02,03 ° 75 (21) Х8Ь92 е2/25 с присоединением заявки (32) Приоритет—

Опубликовано2 ° I е Вюллетень № (51) М Кл.

C 078 Я/IO

Гооударотвенный номнтет

Совета Мнннстров СССР во делам нзооретеннй н открытий (53) УНК

g

А.Б.Шапиро, Ю.А.Иванов,Ш.Г.Садыхов и Э.".Poçàíöâç

Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (71) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б-АЛКИЛ(АРИЛ) ПРОИЗВОДНЫХ

I,2,3,4-ТЕТРАГИДР0ХИНОЛИНА

Ме

З вЂ” (, I

Изобретение относится к об- ласти получения соединений, которые могут найти применение в качестве антиоксидантов каучуков и резин °

Известны производные 2,3,4= триметил=тетрагидрохинолина, применяющиеся в качестве противоокислителей.

Предлагаемый способ отличается тем, что, применив известную реакцию алкилйрования, получают ранее неизвестные б=алкил(арил) производные I,2,3,4=тетрагидрохинслина, обладающие улучшенными свойствами и имеющие формулу

2 где H — - метйл, арил.

По этому способу 2,2,4-триметил-I,2,3,4-тетрагидрохийолин алкилируют йзобутиленом или b, =метилстиролом в присутствии хлористого алюминия при 00-140 С. условия синтеза: при R-Me давление 25-40 ат в автонлаве, температура 120-I40 С, На I моль амина берут 1,5-2 моль изобутилена, Q,I-O,2 вес.ч. катализатора от веса амина;

При В-Ph давление атмосферное, соотношение реагентов. моль15 ное, 0,I-0,2 вес.ч. катализатора от веса амйна, температура I00120 С.

Новые антиоксиданты представляют собой маслянистые малолетучие жидкости. Из-за наличия в положении 6-алкильного заместителя они не образуют при окислении окрашенных и =хинон=ю=окисей, При окислении (H 0> + М à wQ ) образуются стабильные азотокйслые радикалы, которые также являются аффективйыми антиоксидантами.

Ие . : Ие.

8 — С

Ие

Составитель Ц ЯаРПОВа

Редактор ЛеПИНЧуК Текред НФСЕНИНа Корректоры: ПСтарцЕВа

-1ак,з /gal Изл. № т«1)ак 506

Гlодписное! ll ll ll1 ill l I 0ñóäað< гневного камитега Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

11ведипияти< «Г1атеит», Москва, Г.59, Бережковская иаб., 24

Пример Х. (Алкилирование изобутиленом)

В стальной 0,5 л вращающийся автоклав sargyzazn 60 r 2,2,4= триметил=Х 2,3,4=тетрагидрохйнолина, 4 г ЙСХ„20 r изобутилена (при охлаждений автоклава). Реак1 цию пРоводят при Х20 в течение

5 час. Реакциойную смесь зкстраги- руют бензолом. и перегоняют в ва:кчтме. Отбирают фракцию с Т й-Х25 С/4 .ðò.сТ. Выход 35 г ;

50 от теоретйческож) в виде бесцветной жидкости, 15

> ri Х,555; < 0,86.

Найдено, ф: С 83 .2Х; Н I0,74;

М 6,35 (масс-спекгтр .

С1Е Нгб > (2Ю °

Вычислено, :, C 83,05; Н

Х0,8I; М 6,07.

ЯМР=спектр, м.д. . 6,50 (орто=протон), 7 I4 мета=йротон, отсутствует пйк 6„87-(пара=протон), который имеется в ЯМР=спектре ио- 25 ходного 2,2,4=триметил=Х,2,3,4= тетрагадрохйыолина.

Х|ример 2. (Алкилирование

ch -метилстиролом)

В 0,5лколбу,,снабженную зо обратным холодильником загружают

20 г 2,2,4=триметил=Х 2 3,4=тетрагидрохйнолина, 2 г ЫХ„ Х5 r ь-метилстирола. Смесь нагревают

Н8 кипящей Водяной бане В Т086 ар- 35 гона- в течение 8 час, а затем смесь экстрагируют бензолом и

4 фраеционируют в вакууме. Вначале отгоняют исходные продукты реакции при остаточном давлении IOХ5 мм.рт.ст. Остаток перегоняют в высоком вакууме. Отбирают фракцию с Т 72 С/6 IQ мм.рт.ст, Выход Х4 г (53Ф от теоретического) маслянистая жидкость, Х,58Х0; а»" 0,88.

Йайдейо, %: С 86 Х2; Ы

9,Х4; Ж 4,65. 1Йол.в. 293 (масс= спектр).

С2Л Н27М(293

Вычислено, Я: С 86,0Х;

Н 9,20; l4 --4,77.

Способ получения 6-алкил (арил) производных Х,2.,3,4-.тетра гидрохинолина формулы где В-метил, арил, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что

2,2,4=триметил-I,2,3,4-те .рагидроинмин алкилируют изот„. ".иеном или d-метилстиролом в ььисутствии, хлористого алаииния при 230-Х40 С.