Способ получения поризолиновых соединений

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (и) 450410

Со!оз Советских

Социалистических

Республик лФ""" Ь

4 (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 12.10.71 (21) 1705041!1848404, /23-4 (51) М, Кл. С 07d 49/10 (32) Приоритет 15.10.70 (31) P 2050725.9 (33) ФРГ

Опубликовано 15.11.74. Бюллетень № 42

Государственный комитет

Совета Министров СССР

fl0 делам изобретений (53) УДК 547.772,2 (088.8) н Открытий

Дата опубликования описания 02.06.75 (72) Лвторы изобретения

Иностранцы

Гюнтер Бемке и Ханс Тейдель (ФРГ) Иностранная фирма

«Байер АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛИНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

В!

О- л в — 1

НС вЂ” СН

Изобретение касается способа получения новых пиразолиновых соединений формулы 1 н1  н> О Л C 1 /В X N — CH — CH — 01-1 — ! —

HC — СН нВ !

22 где Rl и К вЂ” водород, алкильный, цпклоалкильный или аралкильный радикал, незамещенный или замещенный хлором, гидроксильной, циано-, Cl — С4-алкокси-, фенокси-, или С2 — С5 - алкилкарбонильной группой

С! — С4-алкильный радикал, или Rl и R вместе с атомом азота образуют неароматическое гетероциклическое кольцо; Ка и R4 — водород, алкильный или арильный радикал, или незамещенный или замещенный хлором, гидроксилом или Cl — С4-алкоксигруппой Cl — С,алкильный радикал; Х вЂ” алкилен, — О-алкплен,— SO>-алкилен или — SO>NY-алкилен, причем Y означает водород или алкил; Х! — водород или алкил; Z2 — водород, алкил или

-,— 1 арил; Я вЂ” водород или хлор; Лп — анион.

Основанный на известной реакции взаимодействия аминов с я-окисями предлагаемый способ позволяет получить новые соединения, которые обладают улучшенными отбеливаю5 шими свойствами по сравнению с соединениями подобного действия.

Предлагаемый способ получения пиразолиновых соединений общей формулы 1 заключается в том, что соединения общей форму1о лы II где Rl, К, zl, zg, Q, л и В имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединениями формулы III н з

CH — С1 ( б

25 в которой R3 и R4 имеют указанные значения, предпочтительно в присутствии кислот.

450410

СН, I

Х (Н - .11 е.1

С .1;

Я

;,.0, .;",.—,, е С1, „0

СН-," "0 0 тельно 25 г окиси пропилена. Температуру выдерживают при 50 — 60 С. По истечении 5 ч получают 30% íûé раствор отбеливателя формулы

Пример 2. 100 г примененного в примере 1 исходного соединения при 50 С растворя- ют в 300 мл воды и 15 r уксусной кислоты.

При размешивании прикапывают приблизиCH СН, О+ >-, 8Щ КСН, 1-е,— W — СНСН,ОН

1 l

H2С вЂ” СН; СН С00О

Пример 3. 100 г соединения формулы

И, О

) S (е1 QQ 0 $1 — ٠— Я

О СН, ты. Получают стойкий на холоду и к щелочным значениям рН 18%-ный раствор соединения полученного по примеру 1, смешивают с

350 мл воды и подвергают взаимодействию с

18 — 20 r окиси этилена и 15 r уксусной кислоСН; . 1 (-",Н,Л4 О(;Н -:. Н, - 1 — СН СН,ОН ! "Н,, <;Н;

PI 0

I 1 Х вЂ” — Я

Пример 4. 100 r 3- (хлорфенил) -1- (4- (N - путем прикапывания 28 г молочной кислоты, метилпиперазилсульфамидо) фенил) -пиразоли- 20 значение рН поддерживают при 8 — 9,5, а по на суспендируют в 250 r воды и 50 г изопро- окончании реакции устанавливают на 7. Попанола. Приблизительно при 40 С вводят око- лучают 28 ео-ный раствор отбеливателя форло 20 г окиси этилена. В процессе введения за мулы счет постоянного регулирования значения рН

11

ГЪ Ф.:,",, w 0

i .--",. Î Р Н вЂ” N N — CH . — б

1е, — С:-1- ;Н;СН ОН !

СН вЂ” СН вЂ” С00

0Н

П р и мер 1. 100 r (0,24 моля) 3-(4-хлорфенил) -1- (4- (N - ди метил аминопропилсульфа мидо)-фенил)-пиразолина согласно пат. ФРГ № 1 080 963 суспензируют в 300 мл воды. Введением приблизительно 18 г окиси этилена при 40 — 50 получают соединение формулы 1.

В течение реакции измеряют рН-значение; постоянным прибавлением приблизительно 16 г уксусной кислоты значение рН поддерживают в пределах 8 — 9,5. По окончании реакции (после 3 — 4 ч) соединение 1 полностью растворяется и даже при охлаждении светло-коричневого, прозрачного раствора не выкристаллизовывается. Значение рН устанавливают на 7.

Таким образом получают приблизительн

30% -ный устойчивый раствор соединения 1, применимый как при обычном отбеливании полиакрилнитриловых тканей и нитей в красильной ванне, так и при обработке только что

1р формованных нитей

450410

Через 3 — 4 ч раствор станс-ги с» прозрачным, и при разбавлении водой не наблюдается помутнения. Метанол отгоняют в вакуу.;е и получают прозрачный, некристаллизующийся

5 приблизительно 65%-ный водный раствор отбеливателя формулы

СН;СОО добностп муравьиной кислотой устанавливают рН, приблизительно равным 7. Метанол отгоняют в вакууме, получают 50%-ный водный

10 раствор отбеливателя стойкого при хранении и проявляющего отличное действие при при.. ененпн.

СН

ХН вЂ” !4

/ . 1!1- CН ..!,!Н

СН 3CLH

Н„С СН

«j

С» - « — «!» « « . „,, »» с»» (бельг. пат. 727656) при 50 — 60 С растворяют 15 в 100 r муравьиной кислоты и 300 г бензола.

В этот раствор вводят окись этилена, до тех пор пока проба не будет прозрачной и растворимой в воде и в разбавленном аммиаке. «»

//, . // 1

С1-,: — — ч -- — «: ) c 0

1 ) о

»-.,г1,,0г! - Х 1 — Сн„,;:.1„011

««,ф!!«

«««««i !

11з

25 0»™ CH — CH — 0Н !

НС вЂ” 1Н Л.le

I ! 3 ) Пример 5. 100 r примененного в примере 1 исходного соединения суспендируют в

100 смз воды и 200 смз метанола. При -50—

60 прикапывают при перемешивании и регулировании значение рН, как и в примере 1, 36 r окиси стирола и 18 г уксусной кислоты.

Пример 6. 100 r отбеливателя, полученного по примеру 4, и 13,5 г муравьиной кислоты растворяют в 150 см воды и 200 см метанола. При 40 — 50 С в течение около 4 ч прикапывают 45 г окиси 3-феноксипропилена (фенилглицидиловый эфир). По окончании реакции контролируют значение рН и в случае наПример 7. 100 r отбеливателя формулы

Предмет изобретения

1. Способ получения пиразолиновых соединений общей формулы I где К! и К» — водород, алкильный, циклоалкильный или аралкильный радикал, незамеЗатем бензол отгоняют в вакууме и остаток дополняют водой до 400 r. Получают 30%-ный прозрачный, стойкий при хранении раствор отбелпвателя щепный или замещенный хлором, гидроксильной, циано-, С! — -С,-алкокси-, фенокси- или

С вЂ” С;-алкилкарбонильной группой С! †С4алкильный радикал, пли К! и R вместе с атомом азота образуют неароматическое гетероциклическое кольцо; R3 и R — водород, алкильный или арильный радикал или незамещенный или замещенный хлором, гидроксилом или С! — С4-алкоксигруппой С! — С,-алкильный радикал; Х вЂ” алкплен, — О-алкилен, — SO: »<»лен пл! — 80 A -алкилен, причем оз»ава<.т водород илп алкпл; Z! — водород плп

».» Hë; / . — водород, алкил или арил; Q — во » дород или хлор; Лп — авион, 450410

14С вЂ” СН

1 2

Составитель А, Лукьянов

Техред О. Гуменюк

Корректор Н. Аук

Редактор Л. Емельянова

Заказ 1428/20 Изд Я 1116 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 отличающийся тем, что пиразолиновые соединения формулы II где R>, К2, Z>, Z, Q, А и В имеют указанные значения, подвергают взаимодействиею с соединениями формулы III

Bg Я. ! ;Н вЂ” СН б

5 где R3 и R4 имеют указанные значения, в присутствии кислот, например уксусной, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

10 2. Способ по п. 1, отл ич а ю щи и ся тем, что взаимодействие проводят в водной среде.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при

0 — 120 С.