Способ получения мононитробензойных кислот

 

В

I ! » 455094

ОП ИСА Н"И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетелъства— (22) Заявлено 03.04.72 (21) 1768408/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—

Опубликовано 30,12.74. Бюллетень ¹ 48 (51) М.Кл, С 07с 79/46

Гасударстееиный комитет

6аввта Министров СССР иа делам изооретеиий и атирытий (53) УДК 547.581.2,07 (088.8) Дата опубликования описания 19.05.75 (72) Лвторы изобретения

В. М. Галлак, И. Г. Хаскии и В. В. Галак (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОНИТРОБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения нитробензойных кислот, применяющихся в производстве органических красителей, химико-фармацевтических препаратов, маномеров для термостойких волокон, для регенерации олова из отходов.

Существующие промышленные способы получения нитробензойных кислот основаны на окислении нитроалкилбензолов и нитроацетофенонов или на нитровании бензойной кислоты. Недостатками Hv является применение сравнительно дорогих или дефицитных видов сырья, например соединений хрома, в качестве окислителей, использование таких агрессивных окислителей, как азотная кислота, необходимость проведения окисления при длительном нагревании при высоких температурах и давлениях в агрессивной среде, что ведет к оомолению, образованию ядовитых побочных продуктов, например окислов азота, быстрому разрушению аппаратуры и снижению выхода целевого продукта.

Известен способ получения питробензойHblx кислот путем окисления метаокиси, являющейся продуктом отхода производства левомицетина и содержащей окиси иитростирола, гипохлоритов, кальция в присутствии солей двухваленпного железа, в водной среде.

Для процесса исходное сырье загружают в аппарат. Выход продукта около 91%.

Недостаткам такого способа является невысокий выход продукта.

Поставленная цель достигается тем, что плохо растворимую метаокись в виде водной эмульсии с солями двухвалентного железа постепенно вводят при перемешивании в водный раствор или суспензип гипохлорита.

Можно использовать гипохлорит щелочного или щелочноземельного металла, а для улуч1р шения контакта реагирующих веществ до

0,1 — 0,5 вес. %. ПАВ, например нитробензойные кислоты. Это повысит выхсд продукта до

99 О/о

15 Разделение IT- и я-нитробензойных кислот производят по известному способу.

Предлагаемый способ получения мононитробензойных кислот выгоден и в технико-экономическом опношении. Практически все ве2ð щества, применяемые в процессе, нсдефицитны, дешевы и являются многотоннажными отходами производства. Метаокпсь является крупнотоннажным отходом химико-фармацевтической промышленности.

Для переведения метаокисп в эмульсию можно использовать и другие ПАВ. например

ОП-10.

Пример 1. В 10 мл воды растворяют

0,1 г смачивателя ОП-7 (мажино заменить

Зр ОП-5 или ОП-10) и 1,5 r FeSO4 7Н20. В по455094

Предмет изобретен ия

Составитель Т. Лавриненко

Текред Г. Васильева Корректор A. Васильева

Редактор Л. Герасимова

Заказ М 791 Изд. М 1999 Тнракк 505 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ау-35, Раушская наб., 4/5

МОТ, Загорский цех

3 лученныи раствор Ввод51т 1,5 метаокиси) смесь взбалтывают до образования однородной эмульсии, которую затем медленно в течение

10 мин при комнатной температуре и перемешивании приливают к 35.мл водного раствора гипохлорита натрия, содержащего 85,1 г/л активного хлора и 2 г кальцинирован1ной соды. Затем реакционную смесь кипятят 20 мин с обратным холодильником и фильтруют.

Осадок промывают 10 мл горячей воды. Соединенные фильтрат и промывную воду подкисляют соляной кислотой, выпа вшуго смесь нитробензойных кислот охлаждают до ком.напной температуры, фильтруют, промывают

10 мл холодной воды, сушат и взвешивают.

Выход 1,49 г (99,33 вес. о/о от веса взятой метаокиси) .

При,мер 2. К суспензии 0,2 г смеси нитробензойных кислот,в растворе 2 r

FeSO4 7Н20 в 20 воды вводят 2 г метаокиси и взбалтыванием достигают однородного смешивания всех компонентов смеси. Смесь при комнатной температуре и перемешивании в течение 10 мин приливают к 35 мл водного раствора гипохлорита натрия, содержащего

85,1 г/л активного хлора и 2 г кальцинированной соды. Затем реакционную массу обрабатывают, как в примере 1. Выход смеси нитробензойных кислот 1,99 г (99,5 /о).

П р и м е,р 3. К раствору 25 r FeSO4 7Н90 в 100 мл воды приливают 0,5 г смачи вателя НБ, растворенного в 10 мл воды. В получен ную смесь цри интенсивном механическом перемешввании (1000 — 1500 об/мин пропеллерной мешалки) медленно вводят 40 г метаокиси. Образовавшу1ося эмульсию медленно при персмешивапии вводят в 500 мл водной взвеси хлорной извести, содержащей

110 — 120 r/ë ги похлорита кальция и 30 г/л свободной гидроокиси кальция. Реакционную массу перемешивают 10 мин и переносят в колбу с обратным холодильником, в которой кипятят ее в течение 20 мин, после чего без охлаждения фильтруют, Охлажденный фильтрат подкисляют соляной кислотой, выпавшие нитробензойпые,кислоты отфильтровыва19 ют; промывают холодной водой и сушат. Выход смеси нитробензойных кислот 39,5 г (98 7о/о)

После разделения известным способом получены технические кислоты: гг-нитробензойГВ ная 22,3 r (56,4о/о); т. пл. 233 — -235 С; м-нитробензойная 17,2 (43,6 /о); т. пл. 143 — 144 С.

1. Способ получения монопитробензойных кислот путем окисления смесей, содержащих окиси нитростирола,,например метаокиси, являющейся отходом производства левомицетина, гипохлоритом, в присутствии солей двух.,; валентного железа в водной среде, отгггчаюи1ийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, метаокись в виде водной эмульсии с солями двухвалентного железа постепенно вводят в водный раствор или суспензию гипоЗо хлорита.

2. Способ IIO п. 1, отлича>ощийся тем, что используют гипохлорит щелочного или щелочноземельного металла.

3. Способ по пп. 1 и 2, отлгичагошийся тем, что, процесс ведут в присутствии ПАВ, например нитробензойных кислот в количестве

0,1 — 0,5 вес о/о