Фотополимеризующаяся копировальная масса

 

СПИ

<"" 455 556

Сотоз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патс|та— (l) Ч.Кл. G 03с 1/68 (22) Заявлено 09.12.71 (21) 1723243 23(32) Приоритет 09.12.70 (31) P 2060575. (33) ФРГ

Опубликовано 30.12.74. Бюллетень ¹ 48

Дата опубликования описания 19.05.75

Гасударственный камитет

Саввта Министров СССР аа делам изооретеинй и открытий (53) УДК 771.53(088.8) (72) Автор изобретения

Иностранец

Роланд Дитрих (ФРГ) Иностранная фирма

«Калле АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОПИРОВАЛЬНАЯ МАССА

Изобретение касается kloBblx фотополимеризующихся копировальных масс, которые в жидкой форме или в виде твердого слоя находятся на подложке и содержат в качестве осно вньтх составных частей минимум одно связующее, минимум одно соединение винильного или винилиденового типа, способное полимеризоваться, и минимум один фотоинициатор.

Известными фотоинициаторами при фотополимеризации ненасыщенных соединений являются, например, гидразоны, пятичленные азотсодержащие гетероциклические соединения, меркаптосоединения, соли пирилия или тиопирилия, многоядерные хиноны, синергистические смеси .различных кетонов, смеси красителей и окислительно-BoccTBIHoBительных систам.

Недостаток большого числа подобных соединений заключается в том, что они пригодны лишь для определенного типа светочувствителытьтх слоев. В больцтинстве случаев пх относительно небольшой активности вполне достаточно для осуществления фотосшивания высокомолекулярного ненасыщенного связующего, например поливинилциннамата, или акрилироваааной эпоксидной системы, но обычно эти соединения непригодны для проведения инициируемой светом полимеризации низкомолекулярных соединений винильного типа.

Известно использование в качсстве фотоинициаторов произгод ых апт1:,ахпнопа опрсделенного строения. Однако этим соединениям также присущи раз,ти гныс недостатки.

Подобные соединения имеют очень высокую температуру плавления, большинство этих соединений имеют сравнительно плохую раствори мость и поэтому они лишь в ограниченной мере могут быть введены в копировальный слой для избежания кристаллизации. Даж.". когда сначала получают прсзрачный сло l (зачастую при хранении в определенных условиях слегка повышенная температура и присутствие влаги воздуха) происходит образование кристаллов F> слое, что понижает качество копировальчого слоя. Кроме того, во ханогих случаях наблюдается плохая совместимость с другими составными частями слоя, что приводит при хранении к постепенному расслоению смеси, «выпотевапию» из материала мат1рицы. В результатс этого молекулы инициатора концентрируются на поверхности материалов и при облучении в более глубоких областях слоя происходит недостаТо IFIGc с|пивание.

Оба описанных эффекта особенно усиливаются тем, что внутри широкой области в случае использования подобных известных инициаторов интенсивность сшивки отчетливо

Х> возрастает с повышением концентрации итпт3 циатора. Естественно,, что при более благоприятных, высоких ко нцонтрациях инициатора более интенсивно происходят нарушения структуры копировальнопо слоя.

Предлагаемое изобретение заключается в создании меновых фотоинициаторов, свободных от этих недостатков.

Предложена фотополимеризующаяся копировальная масса, содержащая в качестве основных составных частей минимум одно связуощее, минимум одно соединение,вин1ильного или винилиденовопо типа, способ1ное полимеризоваться и минимум один фотоин1ициатор формулы

R — (СН=СН) „— СΠ— (СН=СН) „, — Rl, в которой R — а1рилыный остаток, содержащий от 6 до 12 атомов угле1рода, п.ти гете роциклический остаток, содержащ ий в свое м составе от 4 до 12 атомов углерода;

R — остаток, имеющий те жс значения, что указаны для символа R, или алкильный остаток, содержащий в своем составе от 1 до

4 атомов углерода; и — 1 или 2;

rn — О ил и 1.

Соответствующие изобретению копировальные массы широко могут применяться в форме .растворов или дисперсий, например в качестве так называемого копировального лака, который наносят на индивидуальную подлож1ку, например для соответствующего частичного протравлива ния с,целью получения копировальных схвм, шаблонов, изображений, форм для трафа ретной печати и т. п., затем после сушки облучаются и проявляются с образова1нием слоя, разработанного в соответсгвии с изображением.

Копировальные ма1ссы также могут поступать в продажу, .в частности, в форме твердых и находящихся на IIoäëoælêå фотополимеризующихся слоев в качестве светочувствительных копи рoBалыныx материалов для получения печатных форм,,рельефных изображен ий, травленных резервных отпечатков, шаблонов, матриц, форм для трафаретной печати, пленок для определения окраски, отдельных копий и т. д. Важной сбластью применения прежде всего является изготовление устойчивых при хранении, предварительно сенсибилизирoiBанных печатных пласти н для плоской, высокой и глубокой печати.

Остаток R в используемых инициаторах может быть незамещен1ным или за.ме щаться алк ильными радикалами, алкоксильными остатками, гидроксиалкоксильными остатками, алкоксиалкокоильными остатками, алкилендиоксидиыми остатками, алкила YIHIHíûMH группировками, диалкиламияными группировками, нитрогруппой или атомами галогена, например подходящими остатками R являются фенильный, п-толильный, З-этилфепильный, 2-хлорфенильный, 3,4-диметоксифенильный, 4-этоксифен ильный, З-изобутоксифе нильный, 3,4-метиландиоксифенильный, 2,3-этилендиоксифенилыный, 4-гидроксиэтоксифенилыный, 24

- (2-гидроксипропокси) -фенильный, 4-глиц идилоксифенильный, 4-бромфенил1 ный, 4-нитрофен1ильный, З-фторфенильный, 4-метоксинафтильный- (1), 4-диметилами нофынильный, 2-диэтиламинофенильный, 3-изопропиламинофенильный, 4-дибутиламино-2-хлорфенильный, 3-метоксипиридил- (2) -5-метилтионил- (3) -, 8метоксиизохинолинил- (4) - и 4-диэтиламинопирролиль- (2) -ные остатки.

К может представлять собой арильиый или гетеро циклический остаток типа, указанного для символа R или метильный радикал, этильный радикал, метоксиэтильный остаток, 3-хлорбутильный остаток, диметиламино15 этильный остаток или изопропильный остаток.

Наиболее а ктивными оказ11лись соединения, в которых R и R1 представля1от сзбой арильные остатки или ароматичсскис I eIcpoциклические остаpNH, из которых llo меньшей мере один содержит миню ум один электро20 отрицательный заместитель, представляющий собой алкоксильный остаток, алкилендиоксид1ную или диалкила1мин ную группу. На иболес предпочтительны соединения с алKQKOHлbllûми и алкилендиоксидными группами.

Соединения очень легко растворимы во всех ооычно используемых растворителях. и, за небольшим исключен нем, имеют очень низкую температуру плавления, часто немногим

3(i выше ко1м1натной температуры. Склонность к кристаллизации у этих соединений очень мала и в твердом слое она полностью отсутствует. Эти соединения обладают хорошей амеши ваемостью и совместимостью с различ35- ны ми составными частями материала матрицы.

Кроме того, в случае используемых инициаторов, особенно в случае тех, которые являются наиболее предпочтительными предста4р BHTpJIBMH, оптимальное кол ичество инициаторов по отношению к количеству мономера для многих обычно применяемых слоевых композиций значительно меньше, чем известных и нициагоров. Следовательно, при использовании:новых инициаторов в результате фотопол1имеризаци и образуют.-я полимерные продукты, характеризующиеся в среднем более длинными цепями молекул.

Благодаря незначительности иеобходимого

50 количества ин иц иатора и хорошей совместимости инициатора с компонентами слоя полученные указан ным способом копировальные слои даже при хранении в течение продолжительного промежутка времени и более жестких условиях не склонны 1ни к выделению инициатора, ни к образованию каких-либо центров кристаллизации.

В качестве связующего беру-. смолы самых различных типов, преимущественно раствори60 мые в водно-щелочной среде или способные набухать в вод но-щелочных растворах. Применение этих смол гарантирует проявление копировального слоя слабощелочными растворами. Однако наряду с этим могl т оыть ис455556

65 пользованы также и смолы, нерастворимые в водных щелочах, а затем с помощью растворителя или водного раствора, содержащего растворитель, может быть произведено удаление несшитых областей слоя.

С целью достижения определенных свойств слоев, а именно таких, как растворимость, эластичность, армирование, сопротивление истиранию и т. д., оказалось выгодным производить добавление небольших количеств смол, нерастворимых в щелочных растворах.

В качестве смол, растворимых в растворах щелочей, могут быть использованы, например, сополимеры винилацетата и протоновой кислоты, гидрофталат целлюлозы, сополимерные продукты метакриловой кислоты и метилметакрилата и, кроме того, обычные тройные сополимеры, например coIIoëHìåðíûå продукты винилацетата, хлористого винила, олеиHQBîé кислоты, и другие полимерные материалы.

Нерастворимые в щелочных растворах смолы, которые можно использо вать в качес гве добавок, представляют собой полистирол, сополимерные продукты стиморола и винилтолуола, поливинилацетат, ацетат целлюлозы, ацетатбутпрат целлюлозы, алкильные смолы, хлордифенильные смолы, ацети.чцеллюлозу н другие полимерные продукты.

Используемыс вннильные или вин илиденовыс соединения, способные полимеризоваться — это в первую очередь известные для подобных целей сложные эфиры акриловой и метакриловой кислот, напрлмер бутилакрилат, глицидилакрилат, октилакрилат, этиленгликольдиакрилат, этиленглнкольдиметакрилат, полиэтиленгликольдиакрилат и полиэтиленгликольдиметакрилат, триметилолэтантриакрилат и триметилолэтантриметаирилат, три метилолпропантриакрилат .и триметилолпропантриметакрилат, неопентилгликольдиметакрилат, акрилаты и метакрилаты пентаэритрита и диспентаэритрита и другие соединения.

При этом наиболее предпочтительно использовать такие соединения, которые содержат несколько групп, способных вступать в реакцию полимеризации. Это необходимо для того, чтобы |реакция сопровождалась разветвлением и сшиванием обра-.óþùåãîñÿ полимера. Смотря по обстоятельствам, мономеры могут находиться в слое каждый в отдельности или совместно друг с другом. В большинстве случаев эти мономерные соединения при нормальных условиях представляют собой жидкие вещества, однако их доля по отношению к общему весу слоя может быть значительной.

Применяемые в соответствии с изобретением инициаторbI могут быть взяты каждый в отдельности или одновременно несколько. Например, для синергистического эффекта обычно используемое количество инициатора лежит в интрр вале между 0,01 — 8%, в расчете

Зо

60 на содержание твердого вещества копировальной массы.

Светочувствите lbHocTb копировальHblx масс может быть еще более повышена добавлснисм веществ, которые вместе с пнициатором еще лучше используют, количество излучаемого света, т. е. эффективных B качествс сенсибилизаторов. Среди подобны. . соединений выделяются соединения гетероцнклнчсского ряда, образуемые в результате замещения циклической системы с несколькими гетероатомнымп остатками, обладающими электронодопорнымп свойс гвами. Эти соединения известны как фотопроводнпки. Среди соединений подобного типа, а именно диазо10В, триазолов, оксазолов, оксидпазолов пли пазолов, особенно подходящими представителями являются, .например, 2,5-бис- (4-диметиламинофенил) -оксидиазсл и 2- (4-диэтиламинофснил-фенантрено- (9, 10) -4,5-оксазол. Однако при менение могут находить также и обычные сенсибилизирующие красители, например пианины, мероцианины, трифсннлметановые красители и другие.

Кроме того, к с,чоям могут быть добавлены подходящие доноры водорода. Соединениями подобного типа являются, например глпколн, полигликолп, простые гликолевые эфиры и сложные эфиры, продукты прнссединснпя окиси этилена и т. д.

Для предотвращения преждевременной по.чимерпзан|и1 в темноте при xpaiHOHHH материала н к слоям могут быть добавлены небольшие количества ингибиторов, в частности производного гидрохинона и.чп другого фенола.

Пример 1. На алюминиевую пластинку толщиной 0,1 мм, поверхность которой предварительно механически обработана с помощью пескоструйного аппарата, равномерно наносят с помощью пластинчатой центрифуги, вращаемой в затемненной камере со скоростью 120 об/мин, предварительно отфильтрованный до прозрачного состояния раствор, состоящ ий из, вес. ч.:

3-4-Диметоксихалкон 25

Сополимер, полученные из стиморола и а нгидрида маленновой кислоты (средний мол. вес 20000, кислотное число 180, т. разл. 210 С) 200

Сополимер, полученный из а-метилстирола и винилтолуола 200

Ацетобутират целлюлозы (24%-ньш уксусной кислоты, 42,5% -ной масляной кислоты, значение K 90) 35

Триметилолэтантриакрилат 500

4-Метоксифено.ч 2 в 7000 об. ч. бутанона.

Высушенный слой для защиты от контакта с кислородом воздуха, обладающим замедляющим действием, снабжа|от тонким покрытием из поливинилового спирта и снова высушивают. Полученный слой облучают в тсчение 3 гмин под негативным, материалом (например, чертеж или текст, отчечаTaнный на

455556

Таблица 1

И ц атор ИнициатоР нициатор сенсибилизатор

Сенсибнлизатор отдельно

36:7

33:8

39:7

30:8

30:7

36 + А: 10

33 + 1: 10

39+ 1:9

30+ А: 10 — ll

30+ В:9

А:3

А:3

А:3

В:4

П р и и е р 2. Hia алюминиевую пластину, механически равномерно обработа нную стальной щеткой для придания шероховатости, |наносят светочувствительный слой аналогично описанному в примере 1 с той лишь разницей, что в качестве фотоинициатора в данном случаее используют 4-.ди метил а инно-4-м етил б иссти рилкето н, соответствующий формуле 39, причем инициатор берут в таком же количестве. В качестве ненасыщенного мономерного соединения олефинового типа используют

500 вес. ч. триметилолпропантриакрилата. Облучают в аналогичных условиях, причвм время облучения 1 /z мин. Вследствие окрашиван ия инициатора за обработкой пластины очень удобно следить визуально. Полученное, окрашенное в оранжевый цвет, рельефное изображение характеризуется прекрасными прочностнььми свойствами и сцепляемостью и пишущей машинке) с помощью дуговой угольной лампы (3 угольных ламп, 3 Х 20а, расстояние между ламп ой и пластиной

110 см). После облучения для удаления неотвержденных областей печатную пластину обрабатывают в течение примерно 60 сек водным раствором 0,5-ного трин атрийфосфата, промывают водой и для гидрофилирования один раз протирают За о-,ным раствором фосфо р ной кислоты. В результате окрашивания получен toro отраженного рельефного изображе ния жирной печатной краской получали готовую к употреблению форму для офсетной г.ечати.

Aklалогичным образом с равным успехом вместо вышеуказанного ин ициатора можно было использовать также 4-диметиламино-4-бромхалкон.

Светочувствительность описанного слоя можно увеличить еще добавлением сенсибилизаторов. Для этого печатную пластину получают аналогичным способом, однако к раствору, используемому для нанесения, слоя, прибавляют 30 вес. ч. инициатора, или 15 вес.ч. инициатора и 15 вес. ч. сенсибилизатора, или

30 вес. ч. сенсибилизатора. В качестве сеноибилиэатора используют 2,5-бис- (4-диметиламинофенил) -оксидиазол-1, 3, 4 или 2- (4-диэтиламинофен ил) -)eHalmpeHo- (9- 10) -4,5-оксазол-1,3. Полученные слои облучают с помощью оптического 21-ступенчатого клиона с инцрементом почер нения 0,15 на каждую стадию.

В табл. 1 показано число полностью зачерненной стадион клина, как мера относительной светочувствительности слоя.

Таолица 2

Я

1

4-Метоксифенил

Фснил

4-Метилфенил

4-Нитрофенил

4-Ыетоксифенил

3,4-Диметоксифенил

3,4-Ыетилендиоксифенил

4-Диметиламинофенил

Метил

Фенил

То кке

>>—

»вЂ”

»вЂ”

»вЂ” — >>—

8 его Оразу после закрашивания краской мож но использовать для печати. Настилка хорошего качества. Если в качесчве ин ициатора используют соединения формул 14, 15, 16, 17, 28 и 42 (приведенные в табл. 2), в количествах 20 — 40 вес. ч., то получают аналогичные результаты. В последнем случае изображение имеет особенно интенсивную окраску.

П,р и м е р 3. Получение светочувствительных пластин осуществляют аналогично описа нному в примере 1 со следующими изменениями.

В качестве подложечного материала применяли ал1оминиевую пластину, поверхности которой электрохимическим способом придана шероховатость (глубина шероховатости примерно 3 мкм) .

Сепсибилизирующий раствор имеет следуяощий состав, вес. ч:

Сополимерный продукт, полученный из стирола н ангидрида малшновой кислоты 400

Примененный в примере 1 сополимерный продукт, полученный из а-метилсчирола и винилтолуола 200

Тримет илолпропантриакрилат 500

3,4- Четилендиоксихалкон 25

2,6-.ди-тр ет- бутил-4-:метил фен ол в 8000 об. ч. бутанона. 2

Облучен не производят под,негативным растровым оригиналом в течение 2 мин с помощью ксенонового копировального аппарата (расстояние между спиралью лампы и пластиной 70 см).

Для,проявления облученный слой обрабатывают в течение 90 сек 0,5!„--.íûì водным раствором тринатрийфосфата и окрашивают аналогично описанному в п римере 1. Полученная таким образом печатная форма по своей производительности в отношении воспроизведения тонкой растровой сетки и печатной настилки значительно превосходит формы предыдущих примеров. Вес слоя печатной формы 5,2 г/м .

Почти такие же результаты получены и в том случае, когда для светочувствительных слоев вместо вышеуказанного инициатора используют эквивалентные количества соединений формул 2, 11, 12, 18, 33 или 42 (см.

60 "5" ) 455556

Продолжение табл. 2

4- 4(етоксич>Сии

3,4-Диметоксифенил

4-Мстоксифенил

1-1афтил- (2)

4-Метокснфеннл

4-Метокснфенил

4-Бромфенпл

4-Метокснфснил

9 !

О

1! !

13

14

3.4.Дик(етоксифенил

3,4-Диметоксифеннл

4-Метоксифеннл

17

13

4-Бромфенпл

21

3, -Диметоксифеин..

4- (-Гидр оксиэтокси) (рени!1;1

4-Нптрофенил

4-(-Гидроксиэтоксн)-фе

}!Ил

4- (- Гилроксиэ ганси) -фс нил

4-Глиц(1докс11(!>С(и!л

23

47 4

26

2S

29

31

33

37

4-Нитрофенил

4-Метнлфенил

4-Хлорфенпл

4-Диметиламинофенил

2-Хлор-4-диметплампнофенил

Фур -(2-)

Хинолинил-(2)

Фенил

3!I

39

41

42 — >>— — »вЂ” — — »вЂ” — »вЂ”

43

44

45 — >>— — я— — я—

Если вместо соединения формулы 7 применять лишь 5 вес. ч. соединения 30, т. е. примерно 0,4 вес % слоя, то при времени облучения 1 мин с использованием ксенонового копировального аппарата обычный 21-ступенчатый полутоновый оптический клин зачерняется после акрашивания готовой печат!ной формы до пятой стадии полного тона.

При использовании лучшего из известных инициаторов анпрахинонавого типа, 2-этилантрахи(нона, при прочих равных условиях и в рав(ном количестве зачернение происходит лишь на первой — второй стадиях.

П,р!и м е р 4. На алюмин1иевую подложку, поверхности которой электрохимическим .пуФе(нл

Феиил

Хииолинил-(2)

Нафтил- (1)

2-Метнлпнридил-(G)

4-Метоксифеннл

3,4-Диметокснфеиил

3,4-Метплеидпоксифенил

3,4-Диметоксифеннл

4-Нитрофенил

4-Диметиламинофенил

4-Диметиламинофе нил

4-ДII>IcTIIламнио ренил

4-Диметилампнофе1111;I

4-Нитрофенил

3,4-Метилеидиокснфеипл

Феннл

3,4-Метиленлнокснфенил

Фенил

4-Метилфенил

4-Метоксифенил

3,4-Диметоксифеиил

3,4-Диэтоксифенил

3-Метокси-4-изопропоксифенил

3-Метокси-4-и-пропоксифенил

3-Метокси-2-и-п ропоксифенил

2-Этокси-3-метокси фенил

3,4-Метилендиоксифенил

3,4-Диметилампнофенпл

То же

Фенил

4-Метилфеиил

4-Метоксифеш(л

3,4-Диметоксифенил

3,4-Диэтоксифенил

3-Метоксн-4-нзопропокСИфс(ПIЛ

3-Метокси-4-и-процоксн фенил

3-Метокси-2-и-пропоксн фенил

2-Этоксп-3-метоксифенил

3,4-Метилендиоксифенпл

Фенил

300

25 тем придана шероховатость, и;носят следующий раствор, вес. ч.:

Обычныи продажный монофталат целл олозы 150

5 Примененный 0 примере сополих)срцый продукт, нолучснный из (l-мстилс прясла и Винп7Toл, о;1а 1 75

Примененный в прпмере 1 ацетатбутират целлюлозы

Триметилолпропантриакр))лат гг-, 44е то кс и ф ен ол

Соединен не фор мул ы 2-! в 8000 оо. ч. бутанопа.

Облучают в тсчепие 4 мин цод негативным

pa(: I poa l.4(op)I! I)I!a, Io Ia IiceIsoHoao41 копировально» аппарате. Удаляют области, не несущие изображение, в течение 30 сек 1 7р-ным вод1нь)м раствором динатрийфосфата, причем обработку ведут «д)шаково с описанным в вьппепривсденHhlx пр!1мерах.

По,тучснная печатная форма может быть использована для печатания îî1o0 высоких настило«.

Б., есто примененного фото)и)ициатора приме,)еение могут находить также и больппшство других халкснов.

П р и м ер 5. Ал!ожшиеву!о по дложку

1олщиной 0,5 мм, которая находит при4менепис в большой офсетной печати и поверхность которой электрохимически сделана ше> роховатой, а непосредственно после электролитичсской обработки подвергнута ок4исленшо (глуби la шероховатости около 3 мк, окисный слой примерно 2 х)к) равномерно покрывают в камере, свободцсй от пыли, сснснбилпз4прую3о ! ци» .раствором следующего ссстава, вес. ч:

3,3, 4,4 -Тстрамстоксибисстприлкстон 25

Приленснньш в примере 1 сополи40 кислоты 200

Поливинилацстат (мол. вес около

35 000) 50

Тримстилолпропантриакрила т 500 г-"4(етоксифенол 2

45 в 8000 об. ч. бутанона.

После покрытия получсп«o).о слоя 5%-ным раст>вором поливин4)лового спирта в воде и после сушки образец облучают под негативньв! растровым оригиналом высокого каче50 сгва с использованием 21-ступенчатого полутонового оптического клина (инкремент псчернения 0,15) и растрового ступенчатого оптического клина с !20 растрамч, причем облучение производят в течснис 45 сек — 1 мин на

55 ксеноновом копировальном аппарате àíà Ioгично тому, как это списано выше. Проявление участков, не чесущих изображения, производят 2%-1ным водным раствором тринатрийфосфата примерно в течение 1 мин. Изго(>О товление печатной формы производят обычным образом и получают прекрасное растровое воспроизведение ор)игинала. Полутановый оптический клин до стадии 8 полностью зачернен двумя допол1нительными полутоно65 выми ступенями: 120 pBcTpoBbIx точек растро455556 вого оптического кл|ина также четко воспроизведены. Печатная пластина особен но пригодна для получения высоких настилок.

Практически неизмененные результаты можно получить при использовании вместо инициатора соединений, соответствующих формулам 31, 32, 33 или 36.

Пример 6. Подложечный материал и получение печатных пластин соответствует приведенным в примере 5, однако применяют сенсибилизирующ ий раствор следующего соста ва, ве.с. ч.:

4,4 -Диметоксид истирилкетон 10

Бис- (3,4 метилендиоксистирил) -кето и (формула 36) 10

2,5-Бис- (4 -диметиламинофенил) -оксидиазол- (1, 3, 4) 10

Примененный в примере 1 сополимер стиморола и а нгидрида малеиновой кислоты 400

Хлорированная дифениловая смола (хлорфенха рц WI) 50

Триметилолпропантриакрилат 500

4-Метоксифенол 2 в 8000 об. ч. бутанола.

Для получения печатной формы прекрасного качества, как описа но в примере 5, время облучения на ксеионовом копировальном приборе, который описан в примере 3, 30 сек.

Наиболее предпочтительно использовать аналогичным образом комбинации различных инициаторов, соответствующих предлатасмому изобретению.

Пример 7. Обычную полиэтилентерефталатную пленку, с одной стороны снабженную дополнительным о гвержденным покрытием белого пигмента в гидрофильном связующем, сенсибилизи руют аналогично описанному в примере 3, раствором, состоящим из вес. ч.:

Соединение, соответствующее формуле 39 25

Примененный в примере 1 сополимер стирола и а нгидрида малеиновой кислоты 400

Полиметилметакрилат (мол. вес. менее 100000, т. разм. 114 — 116 C) 50

Триметилолпропа нтриакрилат 500

4-Метоксифенол 2 в 5000 Об. ч. бутанона.

Пленку высушивают, создают покрытие из поливинилового спи рта и затем облучают в течение 60 сек с помощью ксенонового копировального allllaipaxa под по дходящи м негативным оригиналом. Проявление осуществляют ранее описа н ным способом с использованием 2%- ного |водного раствора три натрийфосфата и после промывки и кратковременного смазывания подходящей олеофильной краской получают отчетливое черное или окрашенное изображение на чистой белой основе. Проявление-гидрофилирование и наложение краски может быть произведено очень просто, с высокой степенью чистоты и быстро в проявительном аппарате с валками для нанесения краски.

Получен ные копии непосредственно используют для специальных целей. Кроме того, их мож но использовать в качестве пленки для офсетной печати, применяемой для раз5 множения.

Пример 8. Полиэфирную пленку по типу при мера 7 покрывают таким же раствором, п ричем вместо соединения формулы 39 применяют соединение, соответствующее формуlo ле 42 в количестве 40 вес. ч.

Последующую обработку производят в соответствии с указаниями примера 7, причем время облучения можно выбирать более продолжительным. Вследствие применения иниl5 циатора, обладающего интенсивной окраской, непосредственно получают окраше нные в интенсивный красно-,ора нжевый цвет копии, которые .н|аходят применение, в частности, для определенных графических целей, 20 П р им е р 9. Аналогичным способом, описанным в примере 8, используют в качестве фотоинициатора соединение формулы 39 в количестве 25 вес. ч., причем, кроме того, производят доба влен ие к раствору 30 вес. ч. мс25 тилфиолетового, бриллиантового зеленого, зозина или парарозанилина. При использовании негативного оригинала получают интенсивно окра шенные в синий, зеленый, красный или пурпурный цвет копии. зо I I p и м е р 10. Повторяют пример 7 с теilH изменениями, что в "à÷åñòâå фотoHHHHHaторе применяют 3, 3, 4,4 -тетраметоксибисcTHpHлкетон (формула 30). Облучение производят в течение 1 мин под позитивным оригиналом на ксеноновом копировальном приборе. В совокупности с ранее описанным автоматическим проявлением и гидрофил и рованием вместо окрашивания олеофи lbHQH краской в данном случае на пленку наносят с по4О мощью плюшевых валков насыщенный водный раствор красителя, например метилфиолетового (Colour ludex № 42535), парарозанилина (Colour Iudex ¹ 42500) или фуксина (Colour Iudex № 42510). В результате этого области пленки, не несущие изображения, интенсивно окрашивались и появлялось интенсивн|ое окрашенное изображение на лакоподобной полимерной светлой основе. Эти формы могли быть использованы равным образом для специального применения в графиKP.

П р и м ер 11. Отфильтрованный до прозрачного состояния раствор, состоящий, из вес. ч.:

Бис- (3,4-;метилендиоксистирил) -кетон 25

Примененный в примере 1 сополимер стирола и ангидрида малеиновой кислоты 400

5О Поли винилацетат (мол. вес ОкОлО

35 000) 50

Триметилолпропа нтриакрилат 500

4-Метоксифенол 2 в 5000 Об. ч. бутанола равномерно наносят с

55 помощью пластинчатой центрифуги на тщa455556

Предмет !!зобрс1еп и я

Составитель Л. Иванова! зелактор Л. Герасимова Техред Г. Дворина Коррскто1и и Л. Денисова, А. Галахова и Л. Орлова 1 и!)а>к 506 11о.пшсиое

Совета Министров СССР открытий

íàî., д. 4/5

Заказ Л 791 Изд. ¹ !999

ЦНИИГ1И Государственного комитета по делам изобретений и

Москва, К-З5, Pаушскаи

МОТ, Загорский цех

13 тельно обезжиренную протравлен ную ц инковую пластину, слой высушивают и покрывают тонким слоем поливи нилс,вого спи рта. С помощью ксеноновой лампы производят облучение в течение 90 сек под негативным растворовым оригиналом. В последующем процессе проявления, проводимом в течение

1 мин, удаляют области, не несущие изображения, под воздействием 2%-ного раствора при натрифосфата в воде. Для того чтобы придать пластине еще более высокую устойчивость, слой можно включить в стадии нагревания, однако в этом цет необходимости. В одноступенчатой машине для протравли вания цинковую пластину обрабатывают известным способом азотной кислотой, содержащей средство для защиты поверхностей. Полученная таким образом форма для высокой печати характеризуется прекрасным сцеплением слоя и устойчивостью изображения к вытравливанию даже в топкиi частях растра и может соответственно после обработки растворителем для удаления остаточных частей слоя находить применение для печатания высоких настилок.

Если используют другие фотоинициаторы, например сосдинения, соответствующие формулам 39 или 42, то непосредственно получают интенсивно окрашенные пластилины, что облегчает визуальный контроль рабочего процесса.

П р и м с р 12, Отфильтрованный до прозрачного состояния сенсибилизирующий раствор, состоящий из, вес. ч.:

3,4,3, 4 -Тетракметоксибисстирилкетон 25

Примененный в примере 1 сополимер стирола и ангидрид малеиновой к|ислоты 400

Примененный в примере 6 хлорированной дифенильной смолы 50

Триметилопропантриакрилат 500

2,6-Ди- трет- б ути л-4- х! е тилф eнол 2 в 5000 об. ч. бутанона наносят в затемненной камере с помощью вращающейся со скоростью около 120 об/мин, пластинчатой центрифуги на подложку, состоящую из слоистого материала на основе фенопласта с бумажными прокладками, которая с поверхности покрыта тонкой пленкой металлической меди.

Высушен ную обычным образом и снабженную тонким слоем поливи!рилового спирта подложку непосредственно после этого облучают в течение 1 / мин ксеноновой лампой под негативным оригиналом электрической схемы. р Проявление производят 2%-ным раствором тринатрийфосфата в воде в течение 1 мин.

После к ратковремен ной промывки водой из областей, не несущих изображения, вытравливают оголившийся слой меди обработкой

Гб 35%-ным раствором хлорного железа. 7. После однократной промывки растворителем получают чистую и соответствующую оригиналу металлическую проводящую cêåìó на элекз1роизоляционной подложке, которая может найти применение в качестве копировальной схемы.

1. Фотополимеризуюшаяся копировальная масса, содержащая в качестве основных составных частей минимум одно связующее, минимум одно полимеризующееся винильное или винилидено вое соединение и минимум один фотоинициатор, отлича ощийся тем, что, с целью улучшения фотосшивки нпзкомолекулярных соедине1!иш винильного типа в качестве фотоипициатора фотополп»еризующаяся масса содержит минимум одно соединение общей формулы

R — (СН = CH), — CO — (СН = СН) „, — }, где К вЂ” арильньш остаток, содержащий от 6 до 12 атомов углерода, или гетероцпклический остаток, содержащий от 4 до !2 атомов углерода;

} — остаток, тот же, что и R, а также алкильный остаток, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;

45 n — 1 или 2; ьч — 0 или 1,