Способ получения , ""-диметилполиметилендиаминов
6II63lll y g ц ii) 458542
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 08.06.73 (21) 1930438. 23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 30.01.75. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 18.03.75 (51) М. Кл. С 07с 87/ 14
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547,233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
И. H. Сомин и О. С. Фомина
Институт токсикологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -ДИ МЕТИЛ-а,оПОЛ ИМЕТИЛЕНДИАМИ НОВ
Изобретение относится к новому способу получения вторичных аминов общей формулы I
Н,CHN (СН,)лNHCH,. (1) где n = 2 — б, которые являются исходными продуктами для получения полиамидов.
В литературе известны различные способы получения соединений формулы 1, однако все они обладают существенными недостатками.
Так аминирование дигалогенидов метиламином (выход 1 с и = 2,3 до 40%) требует специального аппаратурного оформления, а в некоторых случаях, например где и = 4, не приводит к получению необходимого продукта.
С целью увеличения выхода целевого продукта и создания способа, универсального по отношению ко всему гомологическому ряду, описывается способ, заключающийся в том, что первичный диамин подвергают взаимодействию с акрилонитр илом, предпочтительно при 80 — 100 С, полученный при этом N,N -дицианэтилполиметилендиамин метилируют смесью формалина и муравьиной кислоты при 90 — 100 С с последующей обработкой полученного продукта концентрированной соляной кислотой .и образующийся при этом дихлоргидрат N,N -диметил-N,N -дицианэтилполиметилендиамина децианэтилируют нагреванием в вакууме при
220 — 240 С с последующей обработкой 50%ным раствором щелочи. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Способ, согласно изобретению, отличается универсальностью по отношению ко всему гомологическому ряду 1 соединений общей формулы 1, удобством аппаратурного оформления и отсутствием стадий выделения и очист10 ки промежуточных соединений.
Пример. N,N -диметил-!,б-гексанэтилендиамин.
В трехгорлую колбу на 100 мл, снабженную обратным холодильником, механической
15 мешалкой и капельной воронкой (затем термометром) помещают 23 г (0,2 моль) гексаметилендиа мин а и прикапывают 28 мл (21,2 г, 0,4 моль) акрилонитрила. Смесь прп этом разогревается до 80 — 90 С. Эту темпера20 туру поддерживают в течение 2 час, Смесь оставляют на ночь, а затем в вакууме водоструйного насоса отгоняют непрореагировавшие летучие продукты при 100 С в течение
3 час. Продукт реакции добавляют по каплям
25 прп перемешивании в колбу, содержащую
54 мл муравьиной кислоты и 50 мл формалина. В течение 1,5 час поддерживают температуру смеси 90 — 100 С. После охлаждения добавляют 40% -ный водный раствор NaOH
30 до щелочной реакции. Амин экстрагируют
458542
Предмет изобретения
Составитель С, Плужнов
Техред О. Гуменюк
Корректор О. Тюрина
Редактор Е. Дайч
Заказ 562/3 Изд. № 1078 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного иомитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 эфиром (50 мл, к,3), эфирные вытяжки сушат над К2СОз. После отгонки эфира к остатку при охлаждении льдом добавляют 50 мл концентрированной соляной кислоты и выпаривают в ва кууме до образования кристаллической соли. Эту соль, не выделяя, подверхают нагреванию в вакууме при 220 — 240 С в течение одного часа. После охлаждения соль растворяют в воде, добавляют 40%-ный водный раствор NaOH и извлекают эфиром N,N диметилгексаметилендиамин. После удаления эфира продукт перетоняют в вакууме. Т. кип.
51 — 52 /1 мм, ло 1,4460, т. пл. дихлоргидрата 230 С. Выход 18 г(62/о).
Аналогично из тетраметилендиамина получают N,N -диметил-1,4-тетраметилендиамин с выходом 60%. Т. кип. 40 — 42 !2 мм, п
1,4410, т. пл. пикрата 203 С.
Из этилендиамина получают N,N -диметил1,2-этилендиамин с выходом 50 /о, т, пл. 112—
115 Ñ, по 1,4283, т. пл. дихлоргидрата 210—
212 С.
Способ получения N,N -диметил-а,го-полиметилендиаминов общей формулы
НзСНК (СН2) аКНСНз, где n=2 — 6, отличающийся тем,что,с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения универсальности способа, a,à-полиметилендиамины подвергают взаимодействию с акрилонитрилом, полученный при этом
N,N -дицианэтилполиметилендиамин метилируют смесью формалина и муравьиной кислоты с последующей обработкой полученного продукта концентрированной соляной кислотой и образующийся при этом дихлоргидрат
N,N -диметил - N,N -дицианэтилполиметилдиамина децианэтилируют нагреванием в вакууме при 220 — 240 С с последующей обработкой раствором щелочи и выделением целевото продукта известными приемами.
