Способ анализа фосфороорганических веществ,способных к тион- тиольной изомеризации
йп 459725
ОПИСАНИЕ
Союз Советскик
Социалистическими
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 28.11.72 (21) 1851345/23-4 (51) М. Кл. С 01п 31/08 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 05,02.75. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 24.03.75
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 544.45(088.8) (72) Авторы изобретения
В. В. Помазанов и Л. В. Нестеров
Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ АНАЛИЗА ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ, СПОСОБНЫХ К ТИОН-ТИОЛЬНОЙ ИЗОМЕРИЗАЦИИ
Изобретение относится к методам анализа термически нестойких фосфорорганических веществ (ФОС) газовой хроматографией.
Известен способ анализа ФОС газовой хроматографией с использованием полинарных неподвижных фаз, включающих взаимно растворимые и взаимно нерастворимые составляющие. Например, смешанную фазу, состоящую из 10 ч. апиезона «L» и 2 ч. полиэтиленгликоля-4000, наносят в количестве 5 вес. на целит 545. Полученный сорбент используют для анализа ФОС в стеклянных хроматографических колонках.
При анализе тиофосфатов и тиофосфонатов необходимо знать долю вещества, находящегося как в тион-, так и в тиоловой форме. Тиофосфаты и тиофосфонаты при нагревании в хроматографической колонке при температуре анализа (60 — 200 С) под воздействием наполнителя колонки независимо от его природы претерпевают тион-тиольную изомеризацию. Поэтому известным способом нельзя проанализировать ФОС, способные к тион-тиольной изомеризации.
Предлагается способ анализа фосфорорганических веществ, способных к тион-тиольной изомеризации, газовой хроматографией с применением колонки со смешанной фазой, состоящей из твердого носителя с добавками солей переходных металлов, катионы которых являются мягкими и средней жесткости кислотами Льюиса, способными образовывать малоустойчивые комплексы с тиофосфорильной группой, например, сульфата цинка.
Пример. Сорбент целит 545 предварительно обрабатывают водным раствором сульфата цинка (из расчета 10 ч. апиезона «L», 2 ч. полиэтиленгликоля-4000 и 0,5 — 1 ч. соли), После удаления воды смешанную фазу, состоящую из апиезона и полиэтиленгликоля, наносят в количестве 5 вес. % на твердый носитель в смеси бензол — метиленхлорид, растворитель отгоняют при нагревании в вакууме, а полученный сорбент загружают в стеклянную колонку длиной 1,5 м. Анализ ведут при
130 С на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. Хроматограммы ФОС, содержащего как тион-, так и тиоловую форму, показаны на фиг. 1.
20 П р и м ер 2. Используя колонку с фторированным силиконом ФС-16, неподвижную фазу наносят в количестве 3 вес. % на твердый носитель — хромосорб, который для предотвращения реакции изомеризации предвари25 тельно обрабатывают 0,5% -ным раствором сульфата закисного железа. Хроматограмма
0,0 - диэтилметилтиофосфоната, проанализированного на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором при 50 С, приведена
30 на фиг. 2.
459725
9 6 5
Bperw, мин фиг. 7
peep, rrue
4 из 2
Составитель В. Чехлатов
Корректор Л. Орлова
Редактор 3. Горбунова
Техред Т. Миронова
Заказ 644/12 Изд. № 372 Тираж 902 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва,, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Без введения солей в обоих случаях (примеры 1 и 2) на хроматограмме регистрируются невоспроизводимые от анализа к анализу размытые пики, характеризующие неконтролируемую реакцию изомеризации.
Предмет изобретения
Способ анализа фосфорорганических веществ, способных к тион-тиольной изомеризации, отличающийся тем, что анализ ведут газовой хроматографией с применением колонки со смешанной фазой, состоящей из твердого носителя с добавками солей переходных металлов, катионы которых являются мягкими или средней жесткости кислотами
Льюиса, способными образовывать малоустойчивые комплексы с тиофосфорильной группой, например, сульфата цинка.
