Способ получения цианурхлорида
Союз Советских
Социалистических
Республик (11)
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
I ! К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (оl) Зависимое от авт. свидстельства— (22) Заявлено 03.01.72 (21) 1733874/23-4 (32) Приоритет 05.01.71 (31) ЮPC07d 52368 (33) ГДР
Опубликовано 30.03.75. Бюллетень .% 12
Дата опубликования описания 2().10.75 (51) М.Кл, С 07d 55/42
Гасударственный комитет
Совета Министров СГСР ла делам изобретений и открытий (53) УДK 547.491.8. .07 (088.8) (72) Л вторы изобретения
Ин стстр а и цы
Фридрих Вольф и Петер Ренгер (ГДР) Иностранное предприятие
«ФЕБ Хемикомбинат Биттерфельд» (ГДР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНУРХЛОРИДЛ
Изобрстение относится к упрощению способа получения цианурхлорида, важного промежуточного продукта, используемого в химической промышленности.
Известен способ получения цианурхлорида путем тримеризацни хлорциана в газовой фазе в присутствии катализа";îðà на основе аморфны.; смешанных окислов, содержащего
30 — -90% SiOg и 70 — 10% Л1зОз.
Недостатками известного способа является малая объемная скорость процесса и трудная воспроизводимость изготовления катализатора.
Предложен способ получения цианурхлорида трнмеризацией хлорциана в газовой фазе в присутствии катализатора, заключающийся в том, что, с целью упрощения процесса и его интенсификации, в качестве катализатора используют кристаллический цеолитный алюмосиликат общей формулы Ха О Л120з °
° SiO2 с однородной пористостью с размером о пор от б до 5Л и молярным соотношением двуокиси кремния и окиси алюминия минимум 2,2: 1 в первоначально полученной форме и(или) в форме, модифицированной в результате ионного обмена, непосредственно после термообработки или после термообработки и последующего отложения углерода.
Кристаллическими молекулярными ситами на основе алюмосиликатов, характеризующпмися соотношениями ЯОе . Л1о0з более 2,2: 1, являются, например, молекулярные сита типов Х, У и модернит. Кроме того, для осуще5 ствлсния тримеризации хлорциана возможно использование кристаллических молекулярных снт природного происхождения.
Согласно изобретению кристаллические цеолитные ",.ëþìîñèëèêàòû могут быть ис1п пользованы в первоначально полученной форме (Xa-форме), в Н+ -форме, полученной в результате обработки первоначально полученной формы минеральной кислотой (например, 1 и. раствором соляной кислоты), декатиони15 рованной форме, образующейся в результате термического разложения форм, содержащих ионы аммония, или г, модифицированной»онообменной форме, подвергнутые просто термической обработке или с последующим отложе20 нием утлерода.
При синтезе кристаллических молекулярных сит они большей частью получаются в
Ха+ -ионнои форме (первоначальная форма).
С помощгио ионного обмена из первоначальной натриевой формы может быть получена модифицированная форма, например цеолиты, содержащие Н, Са++ - или Ч+ -ионы.
В рсзульгате обработки минеральными кислотами образуются модифицированные дека30 тпонированные молекулярные сита, которые
65401
Предмет изобретения
Составитель В. Назииа
Редактор Л. Герасимова Тс к ред Е. Бор исо ва
Корректор А. Дзесова
Заказ 4302 Изд. М 1325 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий москва. >К-35. Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский филиал
3 проявляют особую каталитическую активность.
Декатионированныс молекулярные сита и молекулярные сита в H+ -форме образуются в результате термического разложения форм, содержащих ионы аммония.
Наиболее благоприятной областью термической обработки катализатора является область температур от 550 до 570 С.
В предлагаемом способе катализаторы на основе молекулярных сит могут быть использованы в виде неподвижного слоя или в виде псевдоожиженного слоя. Применение катализаторов с более высокой активностью и селсктивностью приводит к более высокому выходу цианурхлорида с более высокой степенью чистоты.
Используемый согласно настоящему изобретению катализатор при регенерации достигает своей полной активности и обладает высоким сроком службы, при его изготовлении достигается хорошая воспроизводимость.
Пример 1. Кристаллический цеолитный алюмосиликат (отформованный), соответствующий формуле 0 98 +- 0 05 МазО Л1гОз °
° 2,5 4- 0,1Si02, прокаливают при 560 С в течение 5 час. 5 частей обработанного таким образом алюмоснликата помещают в реактор проточного типа. Испаряют хлорциан и при атмосферном давлении и температуре 310 С и нагрузке 0,6 об/об час пропускают его через слой загруженного катализатора. Образовавшийся цианурхлорид определяют гравиметрически. Г1олученньш продукт имеет температуру плавления 146 С, черезвычайно чист. Выход находится в интервале между 30 и 50 / от теории.
Пример 2, Отформованный кристаллический цеолитный алюмосиликат соответствующий формуле
0,98 - 0,05 Ха,О Л!зОз 2,5 +- 0,1 ЯОг, подвергают обработке 1 н. раствором соляной кислоты при температуре 20 С, причем на 50 частей алюмосиликата используют 100 частей
1 и. раствора соляной кислоты. Через 40 час обработки кислотой алюмосиликат промывают до полного удаления ионов хлора, высушивают и нагревают в течение 5 час при 560 С
После этого катализатор подвергают испытаниям аналогично описанному в примере 1. Выход продукта 80 — 90 о от теории. Продукт отличается черезвычайно высокой степенью чистоты.
Пример 3, 10 частей алюмосиликата, полученного в соответствии с примером 2, обрабатывают после сушки в течение 5 час в токе моноокиси углерода, подаваемой со скоростью 3 л, час, при температуре 560 С. Другие
10 частей после трехчасовой термической обработки обрабатывают в течение 2 час при температуре 450 С в.токе паров гексана и воздуха. В обоих случаях происходит частичное отложение углерода. Полученные указанными способами катализаторы также подвергают испытаниям аналогично тому как это описано
10 в примере 1.
Выход цианурхлорида составляет 50 — 60 lo от теории.
1. Способ получения циапурхлорида путем тримсризации хлорциана в газовой фазе в присутствии катализатора, or4è÷àþèièéñÿ тем, что, с целью упрощения процесса и его интен20 сификации, в качестве катализатора используют кристаллический цеолитный алюмосиликат общей формулы
Na O ° Л1 0з пЯО с однородной пористостью, размером пор от 6
25 о до 15А и молярным соотношением двуокиси кремния и окиси алюминия минимум 2,2; 1, в первоначально полученной форме и(или) в форме, модифицированной в рсзультате ион30 ного оомена непосредственно после термообработки или после термообработки и последующего отложения углерода.
2. Способ IIQ п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют кристал3о лический цеолитный алюмосиликат в Na-форме.
3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют кристаллический цеолитный алюмосиликат в Н+40 форме, полученной в результате ионного обмена.
4. Способ по п. 1, отличагощийся тем, что в качестве катализатора используют кристаллический цеолитный алюмосиликат в декатио45 пированной форме, образующейся в результате прокаливания цеолита в МН+ 4-форме.
5. Способ по п. 1, отличаюигийся тем, что в качестве катализатора используют кристаллический цеолитньш алюмосиликат в модифи50 цированной ионообмсгшой форме, обработанной с целью частичного осаждения углерода.
6. Способ по пп. 1 — 5, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют кристаллический цеолитный алюмосиликат, прока55 ленный в течение 5 час при 550 — 570 С.
