Способ получения производных хиноксалина

 

<>464583

E О П И

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.02.73 (21) 1878889/23-4 с присоединением заявки № 1880864/23-4 (23) Приоритет—

Опубликовано 25.03.75. Бюллетень № 11

Дата опубликоэан|ия описания 29.09.75 (51) М. Кл. С 07d 51/78

Государственный комитет

Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547.863.1 (088.8) (72) Автор изобретен ия

Г. И, Аранович (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ХИНОКСАЛИНА тФ р

Изобретение относится к новому способу получения производных хиноксалина формулы о .де R = Н или СНз, которые являготся промежуточными продуктами .в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения производных хиноксалина формулы I, заключающийся в том, что 2,3-дихлорхиноксалин подвергаю г взаимодействию с 40%-ным раствором ме рка птида калия в водной среде: 2,3-дихлорхиноксалин получают прп взаимодействии о-фенилендиамина с щавелевой,кислотой при последующем взаимодействии с пятихлористым фосфором.

Известный способ получения 2,3-димеркаптохиноксалина и 2,31дпмеркапто-6-метилхиноксалина имеет многостадийность и сложность технологического процесса. Выход продукта составляет 70 — 80,>.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов.

Это достигается тем, что соединения формулы 1 получают взаимодействием рубеановодородной кислоты с соединением формулы где К = Н или СНз, в присутствии катализатора при 100 †!20 С.

В качестве катализатора применяют, полифосфорную кислоту или комплекс трехфто15 ристого бора и фосфорной .кислоты.

Пример 1. Получение 2,3-дцмеркаптохиноксалина.

В ампулу загружают 3,3 г (0,03 г. лго.гь) пирокатехина, 7,2 г (0,06 г . моль) рубеановодородной кислоты и 15 лг г ПФ1< пли

ВРз НзР04. Запаянную ампулу нагревают в течение 5 час при 100 — 120 C. Целевой продукт очищают переосаждением уксусной кислотой .из 10%-ного раствора МаОН. Получают темно-оранжевый продукт с т. и",. 287 — 288 С (из смеси уксусная кислота — спирт). Выход

5,3 г (90,1%).

Найдено оо С 49,43; Н 3,00: М 14.31.

С,Н,1 1, е.

Зо Вычислено, %. С 49.48; Н 3.09: Х 14.43.

464583

Предмет изобретения

Составитель Т. Якунина

Техред Т. Курилко

Редактор Д. Пинчук

Корректор В. Гутман

Заказ 617/1084 Изд. № 583 Тираж 529 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Пример 2. Получение 2,3-,димеркапто6-метилхиноксалина.

B ампулу загружают 3,7 г (0,03 г - ноль)

2-оксп-п-крезола, 8,1 г (0,067 г. лояь) руоеановодародной кислоты и 15 л,т ПФК или

BF3 НЗРО<. Запаянную ампулу нагревают г, течение 5 час iïðè 100 — 120= С. Целевой продукт выделяют, как в примере 1. Т. пл. 286—

287 С. Выход 5,5 г (89 )

Найдено, . С 51,89; Н 3,72; М 13,09.

СзНзМ2 >.

Вычислено, " . С 51,92; Н 3,84; N 13,46.

1. Спосо б получения производных хиноксал IHB формулbl где R = Н или СН,, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, рубеановодородную кислоту лодвергают взаимодействию с соединением формульt

S где R = Н или СНз, в врисутствии катализатора при 100 — 120 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве каталогизатора используют полифосфорную кислоту.

3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве, катализатора используют комплекс трехфтористого бора и фосфорной кислоты.