Способ получения 1-винил-1,2,4-триазола
®ЮЬн
ОПИСАНИ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
<»I464584
Союз Советских
Социалистических.
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04,07.73 (21) 1943369/23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет—
Опубликовано 25.03.75. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 29.09.75 (51) М. Кл. С 07d 55/06
Государственный комитет
Совета Министров СССР
153) УДК 547.792.1.07 (088.8) по делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения Л. П. Махно, T. Г. Ермакова, Е. С. Домнина, Л. А. Татарова, Г. Г. Скворцова и В. A. Лопырев
Иркутский институт органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ВИНИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛА
Изобретение относится к способу ния 1-винил-1,2,4-триазола, который няется в качестве полупродукта для биополимерных материалов. получепримесинтеза
Найдено, %: С 50,93; H 5,37; М 44,36.
С„НаКз.
Известен способ получения 1-винил-1,2,4триазола взаимодействием 1,2,4-триазола с вииилацетатом в присутствии ацетата ртути.
Однако выход целевого продукта низок (28% ) и требуется применение токсичного ртутного катализатора.
С целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается усовершенствованный способ 15 получения 1-винил-1,2,4-триазола, заключающийся в том, что 1,2,4-триазо I подвергают вииилироваиию с ацетиленом в присутствии щелочного катализатора при повышенной температуре под давлением.
Процесс проводят преимуществешю при температуре 210 — 220 С в среде органического растворителя, например диоксана, в течение 3 — 4 час иод давлением 15 атч с использованием в качестве катализатора, например, г 1дрооки=и калия.
Пример. Синтез 1-винил-1,2,4-триазола.
Во вращающийся автоклав емкостью
0,5 л загружают 20 г (0,3 люля) 1,2,4-триазо- 30 ла, 6 г КОН, 2 мл воды, 150 ял диоксана и подают ацетилен под давлением 15 ати, Реакционную смесь нагревают и выдерживают при 210 — 220 С,в течение 3 час.
Из охлажденных продуктов винилирования удаляют при пониженном давлеп1пт диоксан, а остаток разгоняют в вакууме в токе азота. Получено 20,3 г (73,8% 1-винил-1,2,4триазола, который представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с температурой кипения 42 — 43 С 3 л л1, и-" 1,5090, растворимую в воде и большинстве органических растворителей.
Вычислено, %: С 50,52; Н 5,26; N 44,21.
Строение 1-винил-1,2,4-триазола доказано с -юмощью ИК- и ПМР- с:1ектpoGKOIIIIH.
В ИК-спектре продукта винилирования содержатся полосы 1654, 3104 и 964 сл, свидетельствующие о наличии конечной винильной группы. Соеди1.ение идентично ранее описанному в литературе.
ПМР-спектр подтверждает наличие винильной группы. -"-.Ф ф «ф!ф Ф ф
*.-фВфя
464584
N — С1-1 !!
Л .1;
f r! — —. (10
Предмет изобретения
Составитель В. Дерябин
Техред Т. Курилко
Редактор Е. Гончар
Короектор В. Гутман
Заказ б17/!084 Изд. М 583 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
Параметры апектра ПМР (растворитель — СС14, внутренний стандарт — гексаметилдисилоксан, б-шкала): бА = 4,96 м. д.; бв=- 5,71 м. д.; бх= 7,04 м. д.; оз и бз =7,8!. м. д, и 8,19 м. д.; ив= 1,0 ги; /лх = 8,9 г!4; лх = 15,2 ги; ЯМР— опектрометр: В$487В.
Индивидуальность соединения подтверждается данными тонкослойной хроматографии Л 0,7 в системе растворителей хлороформ: бензол: гексан: этанол 6: 4: 2: 1 на окиси алюминия I I степени активности по
Брокмапу.
Способ получения 1-винил-1,2,4-трназола общей фо!рмулы путем винилирования 1,2,4-триазоча с использованием ката.тизатара и BûäåëåHèåì целево18 го продукта известным способом, отличающийся тем,что, с целью упрощения и повышения выхода целевого продукта, 1,2,4-тр:>азол подвергают винилированию ацетиленом в присутствии щелочного катализатора пр;:I гповышенной тем!пвратуре под давлением.
2. Способ JI0 II. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 210 — 220 C.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве щелочного катализатора используют гидроокись щелсчного металла, например, гидроокись калия.
