Способ получения 1-(органилтиоалкил)силатранов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (51) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 2607.73 (21) 1954538/29-4 с присоединением заявки 3(4(23) Приоритет— (43) Опубликовано 2Ы077. Бтоллетень УЬ39 (45) Дата опубликования описания 2911.77

Союз Советскнк

Социа истических

Рес ублик (>>) 4б 8499 с:, с а,с

"".с < :Ой k j ЦД (51) M. Кл. С 07& 7/10

ГВВРДВРВТВВВВма 44аатат

Вааата МаааатРВВ ВИР

44 даааа ВаабРат4444

4 Втармтаа (53) УДК 547.245.07 (088 ° 8) (72) Авторы изобретения М.Г. Воронков, М.С. СоРокин и В.М. Дьяков (Я) Заявитель иркУтскнй инститУт. оРганической химии сибиРского отделения AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(ОРГАНИЛТИОАЛКИЛ) СИЛАТРАНОВ

Изобретение касается органического синтеза, -в частности способа получения новых биологически активных содержаВтих серу кремнийорганических соединений, имеющих в своем составе пентакоор- 5 динационный атом кремния, а именно

1-(органилтиоалкил) силатранов

4) (2 2)3

l0 где R - алкил, арил, аралкилт п ь(,,которые могут найти применение в медицине и ветеринарии.

Известен способ получения 1-алкил- т8 силатранов взаимодействием органилтркалкоксисиланов с триалканоламинами.

Однако органилтиоалкилтриалкоксисиланы в подобную реакцию не вводят.

Описывается способ получения 1-(ор- ЯО ганилтиоалкил)силатронов взаимодейст.вием триалканоламинов с органилтиоалкклтриалкоксисяланами при нагревании с последующим выделением целевых продуктов известными пркемаэеа. Реакцию 25 протекает по схеме:

Hli(lHll„S<(0H )с (НОСНсСНс) H HНН

+ (Ва(СН1)„ (С

2 где R - алкил, арил, аралкилт с °

Ъ CH3

Процесс лучше всего проводить при

100-150 С. Использование катализаторов, например КОН, алкоголятов щелочных металлов ускоряет реакцию и повышает выход целевых продуктов. Однако в некоторых случаях, напркмер при скн» тезе 1- (пропклтиометил)склатрана, 1(бензилткометил) силатрана применение катализаторов необязательна.

Полученные 1- (ор ганилткоалккл) силатраны представляют собой бесцветные кристаллические вещества со слабым специфическим запахом, хоросао раствориьые в хлороформе, трудно растворимые s воде и ароматических углеводородах. Их строение доказано иа осно-. вании данных HK- и;ШВР-спектроскопии.

Экспериментальная часть.

П р к м е р 1. 1-(этклткометкл) склатран (2) .

В двухгорлув колбу, снабженную мешалкой и дефлегматором с нисходящим холодильником, помещают 19, 6 г (О, 1 моль) втклткометйлтриметоксисклана, 14,9 г (0,1 моль) тркэтаноламк» ,на и 0,0", Г метилата натрия. Реакцкоа» кую смесь нагревавт до окончаякя отгонки метанола (7,б г или 30%) . Выпа»«

46&499 ший осадок отсасывают на фильтре Шотта, промывают последовательно этанолом и эфиром и сушат в вакууме. Выход с т.пл. 162-163 С 22,4 r (90%). Посл@ перекристаллизации из и-гептана т.цл.

167-168о С.

Найдено,%3 С 43,27) 43,46) Н 7,25, 7,32) $11,83, 12,12) 5(10,56, 11,43.

СэН)аО ЙЯЯ .

Вычислено,Ъ: С 43,48) Н 7,62)

Ь}2,80; Si tt,23. 10

tl р н м е р 2. 1-(цропилтиометил) силатран (П) .

По аналогичной методике иэ 21 г (0,1 моль) пропилтиометилтриметоксисилана и 14 9 г (0,1 моль) триэтанол 18 амина получают 25 г (95%) (П) с r.пл. 147-148 С. После перекристаллизации из и-гептана т.пл. 149-150 С, кристаллы бесцветные игольчатые.

Найдено %: С 45,85, 46,36) Н 7.,97, в()

8,10) $ 12,10, 12,14) М 10,77, 10,94, CNHziio3Nssi

Вычислено, %: С 45,61) Н 8,04)

S 12,18; Я 10,67.

Пример 3. 1-(бутилтиометил) )6 сила тран (f)l) .

Получают по аналогичной методике из 11,2 r (0,05 моль), бутилтиометилтриметоксисилана и 7,5 г (0,05 моль) тризтаноламнна. Выход 12,8 г (92,0%), т.пл. 80-81 С. После перекристаллиэа- 80 ции иэ н-гептана т.пл. 84-85 С.

Найдено,%) С 47,59, 47,84; Н 8,49, 8,43; S 11,18, 11,16) Й 9,81, 10,15.

СНН)РЪН55

Вычислено, %: С 47,63; Н 8,36) Зб

S 11,53; Si 10 12.

Пример 4. 1-(бензилтиометил) силатран (lу).

Синтезируют по методике, описанной в примере 1, иэ 10 г (0,04 моль) бен- 4О зилтиометилтриметоксисилана и 5,8 г (0,04 моль) триэтаноламина. Выход

10,5 r (91,0%), т.пл. 147-148 С. ttodле перекристаллизации из п-гептана т- пл 150а

48

Найдено, %)C 54,01, 54,15; Н 6,93, 7,03) 310,02, 10,38) Si 9,02, 9,18.

СвН )Оз)4$Я

Вычислено. а) С 54,00) Н 6,79)

S 10 27) 5i 9 02 °

Ю

П р и м е Р 5. 1-(фенилтиоме:ил) сиЛатран (У).

Получают по методике, описанной в примере 1, из 5,5 г (0,023 моль) фенилтиометилтриметоксисилана, 3,36 г (0,023 моль) триэтаноламина и О, 1 г

КОН, Выход 6 r (90,0%), т.пл. 240241 С. После перекристаллизации из п-гептана т. пл.145-146 C.

Найдено, %: С 52,96, 53,32) Н 6,36, 6,59) 5 10,67, 10,74; S(8,85, 9,17. Е©

Со Н)эОз)4551

Вычислено, %) С 52,50) Н 6,44)

5 10 76; Si 9,44.

Пример 6 ° 1-(тиоэтнлтиоэтиЛ) силатран (Уl) . 65

Синтезируют по методике, описанной в примере 1, иэ 8 г (0,032 моль) этилтиоэтилтриэтоксисилана, 4,75 г (0,032 моль) триэтаноламина (в присутствии 0,1 г метилата натрия) °

Выход 7,8 r (93,5%), т,пл. 77-78 С.

После перекристаллизации иэ и-гептана т.пл. 81-82 С.

Найдено, %) С 45,29, 45,52) Н 7,98, 8,01) 8 11,75, 12,07) Si 10,17, 10р70. (. )0 H Q NSSi

Вычислено,%) С 45,63) Н 8,04) S 12,18 ,а) 10,67.

Пример 7. I-(фенилтиоэтил) силатран (УП).

Получают по методике, описанной в примере 1, из 10 г (0,025 моль) фенилтиоэтилтриэтоксисилана, 3,65 r (0,025 моль) триэтаноламина (в присутствии 0,01 r КОН). Выход 7,1 г (93,1%), т.пл. 110-1124С. После перекристаллиэации иэ н-гексана т.пл. 111-112 С.

Найдено, %) С 53,69, 53,76) Н 6,58, 6,62; S 10 007 10,15; Я 8,70, 8,87.

Cg, H@0@HSSi

Вычислено, %: С 54,00; Н 6, 79;

$ 10,27; 5(9,02.

Пример &. 1-(пропилтиоэтил) силатран (у()1), Синтезируют по методике 1 иэ 10 r (0,038 моль) пропилтиоэтилтрнэтоксисилана и 5,6 г (0,038 моль) триэтаноламина (в присутствии 0,01 г метилата натрия). Выход 9,5 г (92,3%), т. пл. 73-744С (нз ))-гексана) .

Найдене, %: C 47,22, 47,38; Н 8,33, 8 37; S 11,27, ll 40; Sl 9,88, 10,00.

С, Н, О,М55(Вычислено, %: С 47,63) Н 8,36;

$11,53) Si 10, 12.

Пример 9. 1-(бутилтиопропил) силатран (1Х) .

Получают по методике примера 1 иэ 9,5 г (0,092 моль) бутилтиопропилтриметоксисилана и 4,81 г (0,32 моль) триэтаноламина (в присутствии 0,01 r KOH). Выход 9 r (91,7%), т.пл. 48,5-49,5 С (из н-гексана).

Найдено, %: С 51,29, 51,13) Н 8,98, 9,20; S 10,09; 10,10;Si 8,86, 8,88.

СцН 10) ИЬ54

Вычислено, %: С 51,09, Н 8,91; .S 10,47; Ы 9,19. формула изобретения

1. Способ получения 1-(органилтиоалкил)силатранов, о т л и ч а ющ и Я с я тем, что органилтноалкилтриалкокснсиланы подвергают взаимодействию с триалканоламинами прн нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами °

2. Способ по п.l, о т л и ч а ющ н и с я )ем, что процесс ведут при 100-150 С.

468499

Составитель М. Коротеев

Редактор Е. Кравцова Тек ед 3. Фанта Коооектоо

Эанаэ 3369/5 Тирам 553 Подписное

ЦНИИ11И Государственног о комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

il3035 Москва, X-35 Раушская наб. д. 4 5

Филиал 1lllli Патент, г. Ужгород., ул. Проектная, 4

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю щи и с я тем, что процесс ведут в присутствии катализатора, например гидроокиси щелочного металла.