Композиция на основе органосилоксанов, содержащих винильные группы

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (i)) 474158

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 08Q 47/02

С 08g 31/10

С 08g 31/22 (22) Заявлено 29.03.68 (21) 1229496/23-5 (32) Приоритет 29.03.67 (31) 100664 (33) Франция

Опубликовано 14.06.75. Бюллетень ¹ 22

Государствеииый иомитвт

Совета Мииистров ИСР пе делам изобретений и открытий (53) УДК 678.84(088.8) Дата опубликования описания 01.12.75 (72) Автор изобретения

Иностранец

Параско Нику (Франция) Иностранная фирма

«Рона-Пуленк А. О.» (Франция) (71) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ОРГАНОСИЛОКСАНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ВИНИЛЪНЫЕ ГРУППЫ т,)o)„) Sc)R)

Изобретение касается композиции на основе органосилоксанов, содержащих винильные группы.

Известна композиция на основе органосил окса нов, содержащих винильные группы, ор)ганосилоксанов, содержащих гидридные группы, и катализатора — комплексного соединения хлористой платины и органических фосфинов. Недостатком известной композиции является неспособность длительно сохраняться при комнатной температуре. С целью устранения указанного недостатка в составе предлагаемой композиции на основе органосилоксанов, содержащих винильные группы, и органосилоксанов, содержащих гидридные группы, в качестве катализатора использовано комплексное соединение хлористой платины и органических триаминофосфинов общей формулы

PtCI,.2P (NR,)„ где R = СН„СН,Н,.

Композиции, содержащие эти катализаторы, можно хранить в течение продолькительного времени без заметных изменений при условии, что температура хранения сравнительно невысока. Практически для обеспечения длительного хранения температура не должна превышать 40 — 45 С. При 25 — 30 С указанные композиции можно хранить в течение многих месяцев.

Используемые в композиции органосилоксаны могут быть различных типов. Составляющие их силоксановые звенья могут быть моно-, ди-, три- пли четырехфункциональными. Атомы кремния у моно-, ди- и тризамещенных звеньев могут иметь в обрамлении различные углеводородные группы R, например алкилы с 1 — 4 атомами углерода, насыщенные ациклические радикалы с 3 — 6 углеродами в цикле, арилы, в особенности фенил и фенил, замещенный низшими алкила1> ми, аралкилы. Указанные углеводородные группы могут замещаться атомами галоидов или функциональными группами, например цианогруппой.

Органосилоксаны могут иметь: циклическое строение

25 где R имеет вышеуказанное значение; Y— водород или винил; а=0,1; т=0 — 8; n=

=2 — 6; т+п=3 — 8;

474158

Si(R) O4

15

Z(H3 ос (11 ) Ц. I CH3 3

ОС

Предмет изобретения

PtC1,.2Р (NR,), где R = СН„С,Н,.

Составитель В. Комарова

Техред Т. Миронова Корректор А. Степанова

Редактор Т. Девятко

Заказ 2735/7 Изд. № 1636 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 линейное строение и содержат по мень шей мере два силоксановых звена

Si(R), (Y),O где b=0,1,2; с=1 — 2; b+c=2,3; R,Y имеют вышеуказанное значение, и силоксановые звенья где g =2,3; R имеет вышеприведенные значения; сетчатое строение и имеют вид вязких масел или твердых смол.

Из линейных и сетчатых органосилоксанов используют в основном те, в которых процент звеньев, содержащих связь Siy, не превышает 50

При нагревании указанных выше композиций до температуры свыше 100 С образуются сетчатые полимеры.

Пример 1. Получают метилвинилполисилоксановый каучук сополимеризацией смеси, состоящей из 1000 г октаметилциклотетрасилоксана, 2,3 г тетраметилтетравинилциклотетрасилоксана и 0,7 r тетрадекаметилгексасилоксана (ограничителя цепи), осуществляемой при нагревании в течение 4 ч при 150 С в присутствии 0,01 r поташа.

Полимеризат нейтрализу1от в горячем состоянии добавлением 10 r кремнезема. Полученный каучук содержит одну винильную группу на 500 атомов кремния и обладает вязкостью 15 миллионов сП при 25 С.

В 100 r полученного каучука инкорпорируют с помощью двухцилиндрового смесителя

45 г белой сажи, обработанной октаметилциклотетрасилоксаном, 1,75 г диметил (тетраметилэтилендиокси) -силана формулы

12,4 г к,со-дигидродиметилполисилоксанового масла

Н (Si (СН,),OJ„Si (СН,),Н с вязкостью 120 сСт при 25 С и 0,25 мл раствора, полученного из 0,225 г

Р1С1, 2Р (!".1(СН.)а(з и 25 мл трихлорэтилепа. Часть полученной пасты оставля!От HB 7pBHcHHc, Др гую часть отвержда!от нагреванием в течение 15 мин при 125 С под давлением 150 кг/см, затем в течение 3 ч при 100 С в печи. Далее полученный эластомср подвергают дополнительному нагреву при 250 С в течение 16 ч. Указанный эластомер обладает следующими механическими свойствами:

Твердость по Шору А

Прочность на разрыв, 1СГ/СМ 92,5

Сопротивление разрыву, кг/см 21

Удлинение, /о 425.

Образец, оставленный на хранение, не изменяется в течение 50 дней. Затем образец подвергают отверждению по вышеописанному методу и получают эластомер со следующими механическими свойствами:

Твердость по Шору 631

Прочность на разрыв, кг/см

Сопротивление разрыву, 25 кг/см 19

Удлинение, /о 430.

Пример 2. Смешивают следующие компоненты: 1000 г n,оз-бис- (триметилсилокси)метилвинилполисилоксанового масла с вязкостью 1297 сСт при 20 С и 0,3 вес. /о виниловых групп 120 г а,оз-дигидродиметилполисилоксанового масла с вязкостью 29 сСт при

20 С и 0,066 вес. % водорода и 30 мг комплексного соединения, указанното в примере

Смесь оставляют на хранение и спустя 3 недели отмечают отсутствие изменений, а также то, что смесь не содержит даже следов гелеобразных частиц. При нагревании в течение 30 мин при 150 С смесь превращается в эластичный гель.

Композиция на основе органосилоксанов, содержащих винильные группы, органосилоксанов, содержащих гидридные группы, и катализатора — комплексного соединения хлористой платины и органических фосфинов, отличающаяся тем, что, с целью получения композиции, способной длительно храниться при комнатной температуре, в качестве катализатора использовано комплексное соединение хлористой платины и органических три аминофосфинов общей формулы