Способ получения прозрачных, ударопрочных и атмосферостойких полимеров винилхлорида

 

ÄÄ 481160 (6I) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 06.06.73 (21) 1930057. 23-5 (23) Приоритет 08.06.72 (31) № 8491)72 (33) Швейцария

Оц1бликова1ю 15.08.75. Бюллетень ¹ 30 (51) М. Кл. С 08f 3/30

Государственный комитет

Савета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) ДК 678 743 22 (088.8) Jàòà опубликоваllèÿ описания 12.07.76 (72) Авторы изобретения

ИнОстр il и цы

Рене Николет и Вальтер ГуTI M Iíí (Швей ц11 р;1я) Иностран11ая 1рнрма

«Лонца АГ, Гампель1Валлис» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОЗРАЧНЫХ, УДАРОПРОЧНЫХ И АТМОСФЕРОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ

ВИ Н ИЛХЛОРИДА

Изобретение относится к получению нрозрачнык, ударопрочны.: и атмосферостойкнк полимеров винилклорида.

Известен способ получения прозрачн1.п, ударопрочн11к и атмосферостойки.; полимеров винилклорида путем эмульсионной полпмернзации виннлклорида или смеси винилклорида с сополимеризующимся мономером в присутствии сополимера сложного эфира акриловой кислоты н винилового мономера. В качестве сополимера используют сополимер 60—

95 вес. ч, сложного эфира акриловой кислоты с 3 16 атомам11 3 глерОда в а IKIlльнОм радикале и 5 — 40 вес. ч. стирола.

По этому способу получают поливинилклорид или сонолимер вннилклорида и сополимеризующегося мономера, имеющий 1орошую ударную вязкость, но недостаточную прозрачность.

Для повышения прозрачности конечного продукта lio предлагаемому способу в качестве cîïîëèмера используют сополимер 65—

95 вес. % по крайней мере одного сложного эфира акриловой кислоты с 3 — 18 атомами углерода в сложноэфирной группе н 5—

35 вес. % . -метилстирола, вводимого в количестве, обеспечивающем содержание в конечном продукте 4 — 20 вес. % элементарнык звеньев сложного эфира акриловой кислоты, причем средний диаметр частиц сополимера составляет 30 — 150 мкм.

В качестве сложи ык эфиров акр илоной кислоты, образующик сополимер, используют б пропил-, нзопропил-, бутпл-, нзобутил-, гексил-, 2-этилгекснл-. лаурнл-, миристил-, стеарилакрилаты.

Предпочтительно используют сополимеры, содержащие В качестве Одного из компо!кентов

10 сложного эфира акриловой кислоты не менее

90% по весу 2-этилгексилакрилата.

Количество нрименяемык сополимсров сложнык эфиров акрнловой кислоты таково, что в целевом продукте содержится 4 — 20%

)5 по весу, предпочтительно 5 — 10% по весу элементарнык звеньев сложного эфира акриловой кислоты. Прн этом необходимое количество зависит от самого сложного эфира акриловой кислоты, температуры полпмеризации, 20 величины частиц и требующи.;ся ударной вязкости образца с надрезом и прозрачности.

Используемые по предлагаемому способу сополнмеры сложны.; эфиров с > -метилстиролом применяют в виде воднык дисперсий. И:

25 можно получать эмульсионной полнмеризацией ис однык мономеров в присутствии растворяющи: ся B воде шшциаторов и эмульгаторов.

Средний диаметр частиц полученных сополимеров определяется условиями эмульснонной

30 полимеризацин.

3!(! ((30

Лиепе()сии <и о,.и перо» с р I, ill,! II «рл(пи— ми диаметрами частиц:. î,l!0 J!0,13 ч<1-1 ь. I!H

l l (3 И 3! С P > В с) Р Ь И 0 01> сl !11! (< Зl I J l) J J i>! C! < 5< C "> i 0 < < ) К С), I l i <1 ССТ»с! ЭМУЛЬГHТОРсl. В Ка

ГЛ 213!I hlм ОоpHЭОЗ(!ij)ПЗ(".!5(IÎ ".0, IИ !.11(,TО I ж!1!)1!OI !)ЯДЯ «,I,

1(l)C Ц.O IТ!(ГЕ. П>;10 !ICIIO,Ib»$:ОГ <"..), il !!Е. !0

11(I Я, 1013 !I.IИ;> .I)il !i!1< 1>! 1((), 1;I, I >3,!;,.Iоli<::, ,I !1„ з IC . Iil!0130И, 0;(Е 11! )<И)II !;JJC, 0, i: I«, :(i !>1 !<: Ко«0»(>1 0 il cl(i!i, Il c!;If>зlптп ПГ)!3011, «ГЕ(! J)l! (<И И, (,) i I их I <с.lоl. 3TEI эзl,,!(и 210i)l:!() ОИ О М С Р I I Î? 0 cl КР И Л cl Т c! . (Пс(я 51»озЗIОжио«Тi> .10;1, 1(. Пи 5. «ОИО, Iif31(::ро» с .;ic —.«Пцями определенного диаметра зяк, f!(!i!H<.".т«5!» «Пос()0(;TOOHI3ëc÷I!5T м01103icf)oT!

I! Ii, ! I >

:;1 J II!TH ×II ОО Ib!TIP! 0 СРЕДНЕГО Tiicl.,IС!(32 СОПО J»3Ic()1I2àöEiIo сложных эфиров акрило»01! кlic;IOTbl с 2-метилстиролом;п)3кио Осуществлять» присутствии иредвяритс;(ьпо upuroTo(3ciåíí0ãо лятекся гомо- ил!1 «ополимеря

С . p! IЛО»ОЙ 1(и«<(ОТЬ!. В Tel!CO,I

Сг!Уз!((Е РЕаКЦИ:О ПОЛИМЕРИЗВЦНИ ИРОБОДЯт l)PJI < СЛОБИЯХ, ll pit tCOTOpbIX JJ f)OÄO,!)IC210! j3 я с !и

ТОЛЬКО МЖ(3 ИМСIОЩЕ(ЕСЯ Чя(TEI!(h! JIO,(JJTIOP". Ii

Нов(>((12(ТИЦ!з! IIL OOPH3>, 1

ОСДНИй (llclМСТР Ч2СTIIII,, J(H (iiP <(I!3ИГ!О, i

М О >К Н 0 0 П Р Е "I C . 1 Я Т 1> (3 Я 2, J l J c l T i bf

П (3 11 Ъ I C P И H 31 С . Р C l i И Е 3 (P Я (3 С P и -(E! Я «» Е< ", !<)в мо!ць!о ..Illc ко»ой центрифуги 11 ill е!ст(зоии(з<(:>!I(J>pOCICO(T JIEf. В ПО«ЛС,(.1031 «, \ il сH<е 130:3 )1ожи«

0ll HC1!0CÒb И(3 <(ЕИСН!!5! (3 Я:3МЕ(30» I 2 Ñ Гll I i Ii 0;! I i )! (. ря при иолу: 1!Illf проо и(из(и при к)мере.(!1

13C, 1<,1«ТI)ИС !(И ;КО(! 3 (311! ЕP

I I H -.3 Я с) 1 I 0 3 i C P i) 1111!! I i, I l i С П, I;l I 3, 1 < i i l l 5i, I),", 1 1 (ТБИС (ЕГО if 3 "<:С)3 Il if!I С)1>! (!с)!ОТ ИГЛ<<3(Т<1 1 0

М!з!Г(ЬИ(ЗС TIITj30» I:П!Е, О(IIO!!ill!JIÎ<. IJ2 0!IP<—

I< .1 Сlili! I >< Де<а»ПОИ I!013с .Р Хпо« il Я СТ:1:(! 1«С 1<., (V C ) I 0 J 1, T J I С И С p C I l f l . 51 h. I EЯ i !" i l l l c i I I 0 О. I (< Е Т 0 I i I ><, .

«Ã10C0003I 0П!ЗЕ !C1CTJJI2:!. !ci I(Тiз ";l i!!!I

Г«,11! «РСТН(!Й ДI! I i. (. j) Iс(СТI(I(00<).3112 II".Г > ()<, К»ой CI (3!КМ), 2 (СОЛИЧC < Tl!0 ) i.< h! 21002. т!)С<, 3 I:)TJTcãî для покрыт ltл г пол(t.,iñj)JJH;I Гя

)!ОНО:,(ОЛС!СУ 151 P JI J>131 СЛОг. -. i Ó,; ЬГH TÎP H бмкf30!! 1 . 11 е«Г! Il П ОС,.ПO. Ожl! l !>, Iтl) I I, !<)ТIIO(TI

ПС), i li ci К()И. I:ЯТсl I I, Ill С ОП(З, I! t.! ЕР << (Г! 0)!(I 0: О -! Н» <е < (я < (,,(! «>

ЯКС)оп i!OГГ< ЧЯЕМ «Оотиоп!ЕНИЕ ч < (1:

;I,, I5! Т(IТ!30», !1,!!51 3!Cj).30. i cl Гi))ЗI (<, <)О

По,!Из(с (Зиз II!IIO »1!I III,". х I OP I: ;H 1; . .)0! »:- т<. т

l3> IОЩЕ .,1 С, I« Е Б !Е l(С «i)< Г<. 5<(И(« .)«i). I !(<»t!ЗМ!ОЩИ)<1!I(51 iii!0)ILP

К<1 IСЕТ!3< OII025()IC(3»:» ГI: :.I""."0». 1 0T0Pbl(3!0>КНО !!PJJTIPIIETTb П .:(, 5! "(<Г !3!! 1I!Г!ХЛ<)

J3I J303I. I J)11ì Ñ il51 IO I: > -0;Iеф! !l I, l i 2 ii )) li;I Pp этилси, ITpolillлси< -< ут!!Лс!I; !i(ыщеlll:û<

ГЛОжпЫЕ :(!)!Jt)h. !(L>01 L)lihi : (!I("с> " " :П»1

О ) О 230

3l!l!. 1.1 !II(! I . .Illl lill, l! Ã)0! !!0!IHТ, Jl!.

l3illlll, icTcl(. ф 1: P LI c!TO <1 К lJ i1!,,)!>!,i 1Å!:: I:<)l30l l I!. IИ (i) i,l cl J)0!>0!l КИСЛО I С

;,, )) 1 )IIOII (р) Пие; иенаi !. Ц i!llhl« ->(Jillpl>l. ill<1!C КHE(cl, !hit,l»ИНИЛОГ>ЫИ,, «rlI. i0 3blili >TIi. 10!3bllf, O5 Tll l0Bbl1l, I!»0<:, т(ь !О!<ы(!. ляуриловый< цсти 10»bin, сте;Ij) ll I i!lililf. I 0I3T>I. T, II30(TPO(TCEIIf.l!J0TEtЛ0БЫИ If.ill

;!2<);!1)0!Iс 1,!ЭГиловыll эфи(зы. >-ОГ(ефины и исиясыщеннь!< ело IT!lb!0 эф:(p!"l кярбоиовой кисГ(ОТЬ! I!PE!>AIL!!5J JOT IIPBQIIO, ИСН ЭфпрЫ В КО;!п !ЕСТ-!

)ЯХ вЂ” - (u,) OT 13C. CH -(L) Oi(IJB!3 МОН03

В JCH ifCC I »(. H.

i!pИЗ!С(15!10 1 с< .(ИОИОHКГ;Iвli l>IС Э il).,11>Гс!ТорЫ, .!»в пример соли карбоио»ой кис,!(згь(, ялкилсульфатЫ,;:..!КИЛ-ИЛИ ciЛКИЛЯ(ЗИГ!СУ,<вфОНятЫ. ПРСД:,)(1 почт!(Тельно испо«!Ьзу(<з! «оли к((елоf жирного ряды с ) -(8 атомами С> Яаьным образом

Со,Ill ЩСЛОЧНЫХ ЗIЕТЯЛЛО» ИЛИ ЯМЗ!ОИИСВЫС СО, !!i,1я;.,ЗИ,IOIJOJT, ми()истниовой, О,iLI(IIO»Oil и!ICлоты, кис,-(оты кокосо»ог0 масла, ияльмитиио»ой, стеариновой и других кислот. Зти э.. ул гаторы ирименя(от» количсст»ях 0,05 j -;,, от

»Е«H МОНОМЕРОВ.

В ка-(0 T13L кяT IEEHHT<3pOII исi!O.lb»>, I(T р я(т»0(ЗЯ(ОЩи(!С53 Б Водс !3 Я, !ИК2,100 j) c! 3>;10»TIIL (0<. 2) д! 1 Н Е Н И Я П С !3 С!С(! С 11< П C p С у «! b ф ci Т Ы, cl 3 0 С 0 (д(I l l С— иия, <Çc чокс(.ос;(инспия. Предпо !т!(тельно их применя!От» коли (ствах 0,05 О,)",„!! i! Jf,1)(, J0р1!Да.

1(олимеризяци!о можно <з«(щсст!33!я!ь 3 Ilj)II

ЗЗ ССТСТВИИ РСГМ, 15! TOP 0IJ ИО: 11(31 0P II H cl I lli il, 13 К IX ИСПОЛ!>З ;(ЗТ МсрКаит;<НЫ II IJH(Ы

ill <. И И!>!(.. II. Ill ИСпа«ЫЩ(Ill!i>l! il. IÎ ГСЧ I 1, (<. !30;(OP0, Thl. (ХО>I II

;3H!3i;ci!T от его приро;ii и от трс<з(1<зщсго«5!

10 3 <(I << CI I J151 I,. j с(К. Il clllР И 31 Е(З ДОЛ ЕЦИЛ 3(Е(3 Ка ИТ сl! I и< II 0, !Ьз) !ОТ 13 IxOC!JI>, 0 l »е«!

l3!(!ill 1>; !0pi! (;< (ри; !Орске!! i< и j 3)- (и>; IOp >TII, l < l l J f „ I J 1 б (3 0 31 0 Ср 0 р 3 I I I IÇ i l 3 < С! Я 10 I S к О, 1 1

О, 5"„.:3IIHчешlс К Ilог(i чаем(,lх !)пинг(:с,ln-!

)!e, !ых О.i»3(еризят<)Б „),—, !l;) ряв !ятьл!

60 75.

i i0.! Il!

f3« l(HJ0T !lО, (Иi 10 lJICIIPP«ф !I;, (К()И.IО»0<1 .<ИС, !О h! !3 i; < 1 (.. иТ;I, III!3ETT<3()03., Э;<1«.!!>Г ! 0(30 ll И li «Оот13Е Г"!»3, 10>! <., 1 i i!ci((3CI < .15) TOP 0. ill -"lii. ИЛ. (. i<)Dll;I. Ii СOO 1»PT«Г!33 (Оп(CЗI C1>, :li! C, !331«L! (.

ДР i J !1. 111 OI IO. I l!

ll; i j) 0»0,i5l T РСЯ КИИ 0 IO, 1!! <1(., ) И»с . Цпп IJP l I Oil j)(.

5((Ic!IIJ()É те;1:!Срятурс.

t (jiL l с

<:!ким Ооря 30:ll, !T<) рабоче(;(я:;,.::-(ис с>у; т

<ч)стя»ЛЯзь 60 с(3 .„(Ilp«;iii0!т!Гге iь () <;)-101>0:1(1)0!3 ilpll «ООТБСЗ Стli(10!11(I L:,1!!ÑBHÒTpC Г!О 111)1(.<01 321 1! 1. Г >оl>1 Но 3:01!,) IС!Зi! ЫII li!.l! I!I хл<.>— (j, ; j!Il,". !2«T!1 !iiо ря<"1 »0)ЗСН !3 iii);(!I<) I (1)я!3 «481160 т11 (ИО 26copOItpol3211 «ужс ()6!) 23()(3

Рабочсс давление мо?кно регулировать непрерывным или почти непрерывным подводом винилхлорида в Злвиси !OcT(от степе III расхода его при полимеризации.

Подачу «инилхлорида следует производить таким образом. чтобы давление в рассчитанной на определенный ооъем части автоклава, сообщающейся с резервуаром, где моно(3(ерный виш(лхлорид после добавления нелстучего ингиоитора полимеризации выдер>кивают при определенной температуре, точно соответствовало значению необходимого рабочего давления в реакционной части. Винилхлорид можно подавать непрерывно с помощью íàñîса и в жидком виде. По оптимальному вари (нт> изооретения жидкий 13ини,7хло(>ид подают

« T<7KHY дозах, ITo клвленис (3 реакционной части почти Вссг;(а постоянно и колеблется в пределах мснсс 0>2 ати. Вследствие того, ITo

« реакционной части «втоклава преобладаст пониженное давление, добавляемый жидкий

«иинлхлорид, попадая в реакционную часть, моментально испаряется и поэтому к полимсризационным центрам жидкий винилхлорид доступа ис имеет.

Сополимеризуюшисся с винилхлоридом, моHoмер1>! %to?t! Ho;f06 <7Bëÿòü ë BOO В Видс с 1(ее!! с

1)ипил.;.лорндом, либо отдельно. В последнем, случае их можно дооа«лять или сразу, или по

ЧяСТя >(, 13 TCНИС !3СС(71 рСЯКПИИ Н tl DCð«l«lf0 или периоди (секи.

;3Г>

По окончании полимеризации полимсризлт любым 133!)ест)(ых! спосооом, например колгуляцисй с добавлением электролитов, отделением полимеризяционной сыворотки цснтрифуг(3рование)(, иромывяш(см и высуши«анисм в сушильном барабане (илн сушкой, распылением kf<(è напылением нл валко«ую су!Пилку), перерабатыва(от «изделие.

Полученные по предлагаемому спосооу поливинилхлоридные продукты, клк правило, отличаются лучшей прозрачностью и/или по«ышенной ударной вязкостью Ilo сравнсни!о с соответствующими продуктами, полученными по известным способам полимеризации 1)инилхлорида в присутствии полимеро" сложных эфиров акрило«ой t(tHëoòû !3 отс) тс-«ии (-мстплстиролл Г!у<(шсй про >pn:!k!0ñò«<(: см lioлимсpi(3

E c l! l и о. и ) с Р и 3 л Ц и (о I t li 0 (30 7 kt I l> i! Х(.. 0!3! i 51 x.

КОГ (2 P Л ()0<1 CС ДЛ «, (С П! C flit>h(УП () i ÎCT!I НЛСЫщения ьч tHtëõ.loðèän, то можно получать no IHìñðû (очень интересными с«ойст«;!ми. !!ссмотря ил Обы tiio jocraroчно высокие Bi!2О ментами «ращеш(я, меньшими, чем у соответст«ующих !(звсстпых продуктов. и в лучшем случ".с рлш;ыми им. что обеспечивает более лсгкук) обрлбатывлемость. Получаемые из этОГО 3127 сpHnën плит«! х(ОЖНО (ногократно изп(блть lli! 1й! «рл:3(((!с стороны, причем (lpll:3iI, 1;1 ГОДЛР51 . .ОРО (ПС!1 YY7<7PHOi ВЯЗКОСТИ, П РОЗр л 1 .!!)отll l i;!T>! 00,;сpocTokкости НО<7> чяемые по

ïpc.(, (л! 2,(o)(мо?кно Гlрименять для пал, (ения прозрачных ti кажуЩИХС51 il :<)3;, I! .1>l .(И ИЗДСГ(ИЙ, Т<7КИХ К (к (t 7Èlû, труоы, профиль и т. д. пудем экструзии, .7 f t T!> 5I П ОД Д Л 13 Л С Н И С М, К Я Л Я и Д И Р 0 В Я Н И Я И Т. Д., ИСПО.(1>ÇYя llх В 1(;1<1(. СТВО ЦЕННЫХ CTpOff МЯТЕ риалов.

П р и м с р 1. Получение сополимеров из сложнОГО эфи132 2(!PIt,loBQH кис. !OTbl и . -Хlет((лстирола (предварительная дисперсия) .

В (. мссителс ИЗ нср?к<1Ве(ощси ст;!ли емкостью 12 л наГрс13210т при пс!?смешивании обессо7еппу(о воду, лауриловую кислоту (Л!(), раствор едкого патра и псрсульфат калия (СП,. ) до 55 — 70*С. После многократного откл п(влпия и введения азота под да!)леш(см д lя промывяш(я смесителя вводят азот под давлением 2;!ти. Г!о достижении температуры по,шмеризлции нягнста(от !00 г мономерной смеси (прсдвлритсльных дисперсий Л-3) и эт (лгсксиллкрплатл (сравнительных дисперсий Ф и . ) в тес ikll!c 2 мин. Через 10 мин начиняют нагнетать г> течение 2 ч остальное ко-!

li (ест«о мсномсрной смеси. Спустя 4 ч после иа Inлл pcnKIIHIi понижлют длвлсние и охлаждают. Средний диаметр частиц определяют мыльным титроваш(см с помощьк) эмульгато1; !(30.

В т 6 1. 1 и р и 1)с. I(>и ы кол и<(ест«(1 исходнъ|х

«С(ЦССT(3, C70!!!t53 П07ИХ(СРИЗЯЦИИ, СОСТ2В COI70лимсрл il срсдни!1;(илмстр частиц сополимера.

Принятыс В тлб.шцлх сокращения; 7. =МС—

-метилстирол, БЛ вЂ” -бутиллкрил<7Т, ЭГЛ— э (иг(гсксилякриллт, СП1(— дисульфат перекиси клл;!я, ТХ;=) — трихлорэтилеи, ГА †гексилакриллт, 1!ПЛ вЂ” -изопропиллкрилат, ЛА — лаурил<> к p I I:1 2 т, С . << — — с т(> 2 p H л я к р и л 2 т, В Х вЂ” В 1! н и 7 х 7 0рид, С вЂ” стирол, В:3.- — «иниг!Яцстат, !(— констл!п

П p!t >1 C p 2. 2(3TOH7(! (3 HÇ пер>к<7«е(ощей( стали смкосп,:о 12 л, сиабжеииьш мешалкой, зягру>i>; )т;.6 (,, I(." ::и!ую воду, ллуриловую кислoTó, рлст«îð д.ого ил)рii и дисульфат

IIСР"::ii! ll l!i!Ли)1 !! ОЛI! 1(>(Т13ЛХ, У КЯЗЯННЬIХ В т()0)Г!. 2 H . .лгр «;!!Oò до тсмпср;)туры пол(1(3(еризлпии 50 С BO «р имя II(lãðc«níèë добавля(от

C()OTiiCTCT l3Y tOlljГ t!> ДИ С (1 Сl) СИ(0 CO((0,7 (1 )I CP n И 3 этил! с!(cиллкриллтл II - (стиг!Стиролл (ирсд: ЛРИТСЛЬНЛЯ Ди(тПСРСП5!) «КОЛИЧССтВЕ. УКЛЗаиН()3!, табл. . Зл::с..;,(;!«Токлл!3 jcT23Hpy(OT и и )c) 3 ы(32 от мно((кратным пропусканием при по«ышсч!1(ом ll по;и!>Конном да«ленин винилхлоридn, !1();joeò(! ж(ч(ии тсмпсрлтуры полиYlCP!I3 КЯЗЯННОС количсс Гзо «и, (! л Yлоридл и ведут процесс при псрсмсши"„".Hli« и "„явлении 4 ати, затем давл!(Пс ион:жл ют I л «то кл я в охл яждают. Дисперсияя содержит 28- — 25 вес. ",„твердого вещества. По Illмсриз )т выделяют обычным способом путем колгуляции с помощью электролитов.

4531160

Тао,: ца (остал с< «ол«3(е!) :-) ГЛ, <с> о

Р .,>а()! (I IÊ.

1,0

)<а< Г

13 ода

1>Л, «-31(:.! — с

С> с.

<г! ,)900 l (>О

}ООО )

1000

16, 5 —,с)0,30 < 5 !

:30 I 5 ! !

:)О

>600

-10; 76 9

45,74,1

> <>О

23. 1

25

350

5900

<о

>(<

56:) 0 (>8 769

300 >00

:!00,О

23.1

, 000

)3 !

Г>о50

76.9

70 38 !

-,<1 9(ж )660

2. ), 1 о

769

1 !!90!!,)!370,6 ) -,3 >!

76 9; 23,1

О,0

300

I! .)()80 ! !

К 56)0 ,! ОООО

5%0 100

) r1 <> 0 ,!,!

600,! 0<0

1000 0()О! ! (! 15 ! !

Зо ,)0 !;),300 . 0 61 46,2 !30 7 23.1 00,0 !

70 ()(> 00.0

Г :I I! :l

1 (о;(ержа«1(е л!! î !!! >Иере! }.И.;, !) p! I < C ji I>1!;) 5) ,псле}) с(<><

Ко !!!

0,6

r) 9<10 ! >: !380! .) 8 75

l0

1 Л ! ! 13

ГО 1,10

5360 (8,5

3,-!

6! за

-16 00

10 700

>,8

5380

71,1

1,2

3,4

8-!: 870 >9,)400

1,8 68,7

2,1 676

6,0

-< ! ! -1

)360 i,! .)о

)<,,0

)9, 6,1

>,;3. 4

:00

-,9; (!

-9 00

8,8

0,0; 67,4

0,0, (3>5,0 !

,!ЮО

)350

16 !3,"

7;>

3:) 6 00(;

-г ! >

: I00

9,0

:500 8.—,r)!

59 !60

68 <:560

68 700

68 !8С

68 !190

3, 3

>,3

3,4

>, 3 . 0

3.0

3,0 ()8,8 д !

;1

Л! о!

8,0

- <о >;) :>!ОО С

6 (>9,7 : 8)0

2,5

4,7 )о

51-0

70,4

I1

14 !

348 75!

1 78() 5000 8

)9 0,7

10 5

> !900

<о

54 бб,б

65,6

l0,6

60 )! )С!

5470

)О

1900 ! !

6,6 0,0! о

14 i) 59

60 700!

60 910

5450,! l;)0

1. ! . () 1- r !

".), 80

5)170

>о

0,0

66,4 40

7,2

I ä 5! < 13, I I3! Ic! !I(51 !3111!11.130 ОРИ l, I lo,! i 3!< ()и 3< K) I

I> !(p1fC) СТ(3П!! I(IСII<. pСП Il ЗT!I,! ГСКСII, I с! Kр I!,! ri!— ! юго: ог!Ич ра (опыты 5, 1), 13> 1-1) I!,!è без

НОР< !(И IIO, iil> I(!3013 (I Oil(1<01 O ,) Л(Р ) !O

130П Kli(, IOTI>I (OliblT 0) .

П < TC (

60,0 1)c«l. «Иппзхс(<зри (1!oi o! o!>! ic.:.

0 P 1 с) Н П Ч <> С К О 1", 1 П О О O «! 1 I . i O Ã 0 С T < l O I I f l i l 3 c l T 0 P cl I I

1 I)cc. 1 <(и В а<(ьца

180 С нос!у !лют (I«II!T«I то I((LI(I(ol! 1 н )1 м)!.

1., У парную вязкость обра 311<) < на,1рсз<3.1 3(а)гн (: (Тс)ндарти(>!. i П<)ЛО<(С(С Опрсде,(я(ОТ:!О

<>8>< р<) 13<)З 315! Г<10111151 IIO 13И кл по .11!!1 53;)4б0. 1>очутпеипс онре:(сияют с Io3I0f(Lalo «Н(().с» — 3ICTp;»)o AST, <1 1008 --61.

CoKpc)LI(cI1IIc31 «И<17. » Или пом),тнснпс!ч «ырл5К;1101 СОО.(.н<)н!< ПИ(:. РЛСССЯПНОГО !IP((II!3080)К< !

1 00 l 5>5) !О, ()О О

200 55 !6 833 !

:IC1!11!! Iсp(.3 I i p00 i <ч3(Tcl (Т(1) К IICpc)< CC51 ll ll03! <

II1)ohio;(5IIl(c. <;\ с(3стУ (Г 1, вы1323кснпос 13 и!30I 1\> I I T

1оз(утпснис == .Г 100 ", В i(07!5! Õ OllpCLIC. IСИИЯ OOp<1 ()c)TI>l l)c)C,

;37 3СC. i. I)lf ii!1.)ХГ(ОрпДИОГО IIO:(и:чс!3;3, ",8 130«. i. блРнй-к<(,та!Ис!)огo стс)бигн(затоРа Il 0.7 вес.

C .. 1c! > Ê11, II. : с)СТИФИЦИ }3УIOT 13 Са(ССИТСЗ С Tli

<) K U f i <1 « I I)1 !1 3К С: I c) 1«f I! If 3 c) IE IT I I. 3 с) В И С 51 Н 1 н и ОТ В Я 3КОС) И 13 cl«ll, I Л (3l.

П0.1>« i< II I! I>(с 13(>. <, Н>T;ITI>I <1 <)и(3(,! Ill!i r!(),I 3

481160

Таблица >

Прс;1 v и рительиа)i;iисиерси((< < о <> о

Содср<каиие и полимере

Iо:< о (о

< .

» «о о.

Е о (: <> о о

& о

<.< о„с

<,> г о>

< —"

<> = оо

61

61

6!

6!

1960

5480

8

К

К

К

К

51

1870

3,1

69,0

1,5

3.1

6,7

10,6

13,7

18,9

48,0

5380

59

69,4

7;) :3,7

1). i

10,9

1,8

5210

1830

7,) 5000

4480

1780

71 ) 3,8

3,!

2.9

5„, 1

1640

74.0

) 9

7,3

Or ь .т. №

61 62

Содср)киппс

Б(;1:< (ил К

11о>ITTH(.III!(., I!.11 T

Т 11 б I II U;I 6

Соста!3 соиолимера, ()10

c:

И.

"> о.

Сло)киь(и >(1)ир лкрило i(>j! кислоты, г (.(о)(.пыл(э(1и(р;(кри:10Boll кисл(п и

66 !;30,8 1IГ1Л- -46,1 Э1 Л

5650

23,1

400 ИПЛ вЂ”, -600 7ГЛ

1000 ГЛ

600 ЭГЛ+ 100, !Л

80О ЭГЛ- 200 СЛ

400 ИПЛ+600 ЭГЛ

1000 ГЛ

600 ЭГЛ- 400.1Л

800 ЭГА+ 200 CA

300

23,1

769 ГЛ

16,! ЭГЛ 30,8 ПЛ

61,5 ЭГЛ+ 15.4 СЛ

-10 11ПЛ вЂ” 60 ЭГЛ

100 ГЛ

60 ЭГЛ"-40,1Л

SO ЭГА+ 20 СЛ

5650

23,1

< 0

;300

23,1

300 (7

5650

;30

О

15

;9;0

;10

58

15

5950

<О

15

5950

;30

6j!

5>950

:30

Пример 6. В спаожснный мешалкой ав Окляв из H(>17>к<1. 3сlапсeII стали емкость!0 12 л загру>KBIOT 5280 г обессоло Иой воды, 6 г лаур H 10I3nII КИС, IOT bl, <35 Air! paCTBOpa 111p0013IIC! l

1;Ят1)ия, 5 д

;iè(.Hcpc!l!l Б примера 1 при 50 С. Автоклав дегазируinт и промывают многократны:,1

«ведением !юд давлением винилхлорида и понижением давления, затем нагревают до

59 С. При температуре автоклава 59 С доo3i „1 яют тя! Ое количестВО Вlнсилхл017идя, чтобы установилось давление 8,0 ати. Дополните IbHop кос!1(чеcTВО»и 1;слхлорида нагнетают

НоНТН прп 1!OcTOIII!HOTI давлении порциями !

Π— -20 г в зависимости от расхода. После того как общее количество израсходованного прп давлсни,! Ят!! Вп:!Hëxëîðèäà составит

1 )00 г, да!32!сппс пе:(рореагировавшего винилх. 1017 !. 1! 1!Оп иж 110 .I ЯВто с.73В Оxл2ждают.

Полимер выделяlот осаждением с IIoxio!lib!0 электролитов. 20

В сравнении с полимером, полученным из той жe Hcxna:IOI! смеси, по с использованием !

3ссго !40.! ИчестВЯ Вини, lxл017идя ср23 > В пяч2;!с полимеризации, то есть при давлении, равном п17У! OcTH Haci IIIIcHHI! Вини 7х70РИЛ2 (Около

9,1 <7ти) были получены следующие результаты:

Поли>(с i! Ii, оипсс лл()лсиис, аTè 8.0 9.1

Соacp>I;Brrlic 2-этил сксилакрилатл, 6,1 5,8

«-МС ГI!, (r!IP(31<1 1,2 1.2 > 1

1!1л(-.(-.„граФ !>р: бс)(лср(1. кр(I Я(иий

)(омеит, к",. см 2.;3.4

М,(лрили ииакост(> о(бр((.)iii! с II;ir(ðñ. o;и кгс см,)с>1 - 12 15,2 тсмпсрат) рл рлл(1)iг си;i. I по Вика. 72 74

П р и м с р 7. Прп прпмснс(!Ип дпсп pell!!

c0::ал;!мсров пз;. -мстплстпрола и различHhl <: С. 1ОЖНЬIX Зфи PОВ <1КРI!710130й КИС,1OTl>l ПаrIlI:(1cð«çóI0ò BIlH!1ëxëîðHä при 59=С, кяк указано В примере 2. Для ср<7вненпя iinHTopiiinT

oIlb!T!! с дисперсиями соответствующих гоман сопо IHT!ep013 сложных эфира!3 Якрпловой кислоты без >-мстплстпрола. (сг!013ия полпмеризац;(п и составы прсдк01!дснсатов даны В таол. 6; !3 табл, 7 укaaali!>i прпмспясмыс прп полпмерпзацпи впнилхлорнда коли !сствя исходHblx 13ситест!3 и с ойств;1 полу ИЯHiihix полимеров.

4!411(101 т;>, ..О:(СР i«!B С

П Р С;((3)) Р i(T> > .

: !;) H !(срс((, . !

>.

Г>, < ), ) ) (c) r Ñ Г 3 < ) ! ! ! (! )60 5450

<\ ! !

О

l) ;)6 )116 !

:3, ) 13(> !

:).5, 17>.: ! ".5 >15,9100 !, !870 !900!

7»3

I> 1

»,О, 1,8

ОО! 7

70(3, 5100

16.>О го

i3, I

I . l, ОО!

>60 5 )15(!,О!.>3 (, !

6,4

18! 00

<) .>О!,)! !!!

> .О

» (j,, !

) 8

6: 9

700

5,9 О О !

68 >60

1 1 ! ,7!> ".О: 1. ) 71

61.6

â€,» !

7.(! .7, ) "о, 0,", ) !

1,7 ! 55.)n

7 7 (60

>!), О и ) () ! С 77» .(4,1 .> - (-., ОО

tj0! (рс,) )3))0)(тс;, ! I ()< Br (!). (.г.;!

) > " 1,""«Г ">() (, С; (311

)!.

Г

)! Г!

- о

F(:! I r«, I), ! !

77), - )(< ! !

>> ! л;!

1 . j 5)8

° ))О

1,7 0(!

"!О

1> 1 58, !)1, !!! " {

) 7. и.!) 7))>,) г,;! > <> !

;3;3 (О, 8 I 1960!!

9!, 56О

9(О I

80! 6 I0! (j!!!

> !!

:3-!

> 180

3г, 1 )ОО (18! 0 ! !

8 и

3 !

1780..!)!!

<1 (! .)!!

-)!!

)<> !!! -! >7 !

1;-7,380

i36,),7

7 0!

Ж !

Ж, ! )!О!

» ОО

9(> ) 7

«I, 7!. >;7

1180

5000

88 г) —, .3.!), >

5>6О

1 17

ГОО г .90

»9.7 7 ", . 7 I>

) !

830

>,о !! 3.!

1!90

7000

J, 8A

j (u lj > ! .>, I l < !!

3,0 ) 0

- 7!

968, 4-:-80

: .> -",)(! !

5880 ! (:5)710

1>! . м

1,!

6,1, 1 <)) .! j0

4. 7

1 r>A ! 87(j

6 <)

> г! 8 ! !

> 67 г!

700 79 и

I 8:30

910

3«,(f>

18О 78 (-7<) (!! ), 96! !

I . 80

1 f -Г3!

190 5000!!! !

8 )>

-15

jj Pi(Ll < B> .» С) )И >, «, (1 .,; I. («Ði ИИИ (« I B I !>I (o I l >i 1 i>I j :? l 1 ) 3 (р и ; (« )1 B ) i o B T o )j B ; "! !, ilO i(PI(,-7, 7r(. I(.1И () С . (»,И ("1 <> Д!! (;, ;(ОО((137(«И (СЧ -! )«;.. .ГР):. ;.(ОРЭтИГ(с)ИИ ОГВ««:) !

)ИИИ IX;IOPII;>, )., ) «10BI(SI )ОГ(И):«РИ.!clil:!"! Il, )<. УТ,I>т;I I I>l IIP(l1«;(«ны и т(.0,1.. 3.

П Р и ч «Р 1. (. пР:(ч«;!«Ои«ч;(и«ll< ;)«IIII «(:IIo, !fI:(f Ijof), < Ос то)(1((и ; и:! lf-<) > Tli, (000(о (т)())>1>I 0 Г 0 Э ф E Р 1 (! (3 Р 1 .. : 0 3 < ) I < I I " . O T I>l : i 7 — > ) < 1 1 ",1 68

51 6О

1 !

08 1>11 IB

I 1 1-и>

1 1 !-И), I l i,. O,,;:„; . i::! . .1,: I . > Р 1, l;: О, (i I . .: «j) l: ), 1(, T ги ии lip "ч«р> ii ) l ) )I, " .Р !. 3 3 . ((" " I i>! 1! !) i 1) СТ(« 1 !;; ()

jj j) li ); Р О. С.;И::! I I>I i(jil(«РО ИОИГ(7;ic!8>Т, !

1,! « II>()li;.;<,!(1! Ilc . i (:!«И«Р)!«.1.! c 0iiOГ(И. > ))ÐÎB. «О, I 0lI;1((I I 1,3 1 B«« .. )) -О )"i II, (ci r! «Г(И" < I (! !)0, ) j 7 ) cll) O !(>! B)С (((1!>l 1, .), . И I > (О «ТВ !1 1)< (I I <. I(! 0 . I, О, I . >l(И fi l>1! j)« ) Ч, ll>ÒB 1 >!.

j !900 8 {)

, 1 900, !900

1990 !

1900

П Р c,Д )1 с T и в О 0 Р с т с! I i! k!

СПОСОб ПОЛУг(ЕНИ)! ПРОЗРЯЧПЫХ, УДЯ ОПРО— нн!х и ятмосферостойкик пог!Н?!сро !)н?н!Г?; loРИДЯ Г(УТС.!! ЯМ(Ih«?IOIIIIOII НОЛН:(?СРН:3:?Н!!(! 1?и нилхлорида и.гиl c?иcñH 13ини iх, iОDид

«Оиоли(!ера ело??(НОГО эфир?! (!l(pl!ловОГ? кн(лоты и винилового i?0HOI(!Cpa, )T.!((г((;!г)и(?й"л те)1, что, «целв!о иовы(пения нрояря!IIO«TII конечного продукт?1, в качестве «О!!Ог!Н?!ср(!

16

:!«110 I îç) lo 1 «ol! () l !I 3(« j) ?)0 -90 l3((. „ I!0 кРЯ иНс.:1:(? СP(ОДНО." O «ЛО?ННОГО -. ф по (I (! КР ИЛО!30!!

t(I!С, I OTHI (Л- 1 8 (?TO!(! D. ill 1 !Ч I(Ã)OÄH 13 «10?k(kIOафнрно!! I f)x !Ill«н;), ),) вс«. „ -. (!е!и.?!«ти-!

)ОЛ ?, В130.(!I)10)I 0 В КО, ill С«ТВ(, ООС(НС !И!3Я(0l!(С)! «ОД«f)il(lll!Ii« в КОН« ikIO)k llpO I,, Ктс 4 --г)0

ВС«. Оо ЯЛС?!СН! ЯРНЫX Я!3СНЬ«!3 «ЛО)ННОГО -4)ИР;! !i l(j)II,!О!30!! I .II««!OTÈ, Н )ИЧС)! «P(!НИИ;?ИЯ3?стр г! Я«тип «О! О, ?и !1(j) k? (0«т?! ()лнст 30

1., 1:?00 (? К (!. (. c?н! н;.:, (i. Г(рое?оно,i!

Р )(2!(то() Л. Е. )е)?ь(н(о(3(! 3, (((р(i не г! )(о (Г,ори(.: ор (-(Ау?3

3!i(оз 2656 1(од М 17,32 Го(1;.;?(5!!.3 1?одн:)оно.

Ц11И!11(1(Го(у,((?!)С) г?е! ??! ..:.i !.:?ет;i (о«ого .,! Il ."ãð,:: (.(,Г!

)iD,,iki i о:5, о:онн.! н (:. е!!ь ? н!

1 (ЗОЯ5 )! ! ..,) ?NOH !),," ° .«н ii!;li (1 о !) с ! о и (! i (! . ; : » ", :; :; ., i ",, i, . ;! l !, !