Способ получения сложного метилового эфира (3-оксо-2- пропилциклопентил)-уксусной кислоты

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К ЙАТЕНТУ

Союз Совекких

Социалистииесиих

Республик (»)482040 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено.17.01.73 (21) 1871017/23-4 (51) М Кл С 07с 69/74

t (23) Приоритет 18.01.72 (31)7203.510 (33) Франция

Опубликовано 25.08.75 Бюллетень № 31

Госуднрстненный комитет

Совета Министрон СССР но делам изобретений н открытий (53) УДК547.482 261. .07 (088.8) Дата опубликования описания 19 11.75

Иностранцы . (72) Авторы Марсель Платье и Поль Жозе Тассэр (Франция) изобретения

Иностранная фирма (71) ЗанвитЕль Сосьете Аноним Дез Этаблиссман, Рур-Бертран Фис и Жустин Дюпон" (Франция) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО МЕТИЛОВОГО ЭФИРА (3-ОКСО 2-ПРОПИЛ11ИКЛОПЕНТИЛ)-УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения замешенного эфира уксусной кислоты, т.е. к получению метилового эфира (3-оксо-2-

-пропил-циклопентил)-уксусной кислоты формулы

10.Сн (ООСнз (и) ld с,н„

Гидрирование можно модифицировать таким образом, чтобы получался продукт, содержащий преимущественно цис-изомеры. Это может достигаться гидрированием в при25,сутствии производного алюминия. В атом

Получаемый эфир может быть использован в косметической промышленности.

Получение его основано на известном методе.

Сложный эфир формулы Т имеет два стереоизомерных вйда, т. е. заместители могут таходиться в цйс-- или транс-йоложении. Сложный эфир получают путем каталитического гидрирования сложного метилового эфира (3-оксо-2-пропил-1-циклопентенил)-уксусной кислоты. ) Каталитическое гидрирование можно

c".óùåñòâëÿòü, например, с применением катализаторов гидрирования,;таких, как пал ладий или родий на угле, платина, ее окись, никель или кобальт Ренея. Употребляемое количество катализатора обычно составляет

1*-10 вес.7 в пересчете на исходный материал.

В результате гидрирования в общем получают продукт, содержащий преимущественно транс-изомеры формулы

482040

4 гидрируют до прекращения поглощения водорода. После охлаждения отфильтровывают от катализатора, выливают в воду и трижды экстрагируют с применением

100 мд петролейного эфира. Фазу петролейного эфира промывают до нейтральной реакции н перегоняют. В результате получают 53 r сырого продукта, который после ректификации под уменьшенным

10 давлением дает 43,8 r сложного эфира (3-оксо-2-пропил-1-циклопентил)-уксусной кислоты т. кип. 77-80оС/0,1 мм рт. ст.

1У

К д = 1,4627. Выход продукта 75%.

По анализу газовой хроматографии

15 продукт содержит более 85% цис-изомера.1

ИК-спектр: 1735, 1405, 1255, 1 190 и 1170 см-1. случае получают продукт гидрирования, содержащий более 85% ц. с-изомеров.

В качестве производных алюмийия целесообразно применять алкоголяты алюминия. Последний прибавляют к реакционной смеси в чистом виде или в виде реагентов, из которых он образуется, например в виде смеси, состоящей из алкила алюминия и спирта.

В качестве алкоголята алюминия предпочтительно применяют метилат алюминия.

Это позволяет избегать переэтерификации исходного или целевого продукта метиловым спиртом. В этой связи для данного

I., процесса метанол предпочтителен как растворитель.

Количество производного алюминия составляет 1 r атом алюминия на 1 r моль исходного вещества.

Каталитическое гидрирование предпочти- 20 тельно осушествляют при давлении 3-10 кг/см2 и температуре 30-80оС.

Если желательно, цис-изомер можно эпимеризировать в транс-изомер нагреванием в присутствии основания, например метилата натрия.

1. Способ получения сложного метилового эфира (3-оксо-2-пропилциклопентил)-уксусной кислоты, о т л и ч а юш и и с я тем, что сложный метиловый

25 эфир (3-оксо-2-пропил-1-циклопентенил)уксусной кислоты подвергают гидрированию в присутствии известных катализаторов гидрирования с последующим выделен нем целевого продукта известным и

ЗО способами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с пелью преимущественного получения цис-изомера целевого продукта, в качестве катализатора

З5 используют производные алюминия, например алкоголят али>миния.

3. Способ по и, 1, о т л и ч а ющ и Й с я тем, что гидрирование проводят при 30-80оС.

Составитель 1".р ндион

Корректор Т.Гревцова

Редактор II.Джарагетти Текред Н.Ханеева ) Р Изд Щ ®Я 1 иРаж 529 1!одннсное

I IIIBIIII4 1 осудврственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раугнская наб., 4

IIi1(лнриягие «11атент», Москва, Г 59, Бережковская нвб,, 24

Пример 1. В продутый азотом сосуд (обьем 1 л) помешают в течение

I.

30 мин 210 мл свободного от воды ме1" танола и 63,2 r триизобутилалюминия.

Полученный раствор нагревают в течение часа с обратным холодильником, охлаждаи r» затем вместе с 6,5 г палладия на угле (5,3 вес.% P j, ) помешают в автоклав. Прибавляют 58,8 г сложного метилового эфира (3-оксо-2-пропил-1-циклоиснтенил)-уксусной кислоты и затем при нагревании до 40оС и давлении 10 кг/см2

Предмет изобретения